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文档简介
阴离子聚合单体反应通式::阴离子活性种,一般由亲核试剂(nucleophile)提供;活性中心是C-(碳阴离子)
阴离子聚合应用比阳离子多,应用广泛。由于具有活性无終止的特点,可以制备嵌段共聚物。阴离子聚合(anionicpolymerization)反离子,一般为金属离子(metallicion)。
吸电子基:
C=C上的电子云密度降低,有利于阳离子的进攻;碳阴离子增长种的电子云密度分散,能量降低而稳定,有利于增长反应。
具有π-π共轭体系的烯类单体(1)共轭效应使双键上电子云密度下降,使C-离子稳定。(2)π-π共轭体系的烯类单体又极性于非极性之分,取代基极性大的单体,阴离子聚合活性大烯类单体,必须符合:σ
σ
σ
σ
σσσσ
σ
阴离子聚合的单体烯类含氧杂环的单体阴离子聚合机理阴离子聚合机理快引发慢增长无终止无转移阳离子聚合可以与反离子加成或转移阴离子聚合增长速率常数及影响因素阴离子聚合增长速率常数及影响因素极性溶剂中,反离子溶剂化,半径越大,Kp越小非极性溶剂中,反离子未溶剂化,半径越大,Kp越大C、温度对增长速率的影响活性聚合的活化E=8~21kj/mol,聚合速率随温度的升高略有增加,但并不敏感。温度对聚合度无影响综上所述,阴离子聚合的影响因素很多又复杂,溶剂的极性、溶剂
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