吡氟酰草胺组成结构、作用功能详解

吡氟酰草胺(diflufenican)属于取代吡啶基酰苯胺类除草剂，

该除草剂于1982年由拜耳公司申请专利，主要用于玉米、大豆及麦田防除多种一年生禾本科杂草和某些阔叶杂草。该品种为选择性接触和残留除草剂，作用方式为通过对八氢番茄红素脱氢酶的抑制，阻碍类胡萝卜素生物合成。

通用名：吡氟酰草胺，diflufenican；其它名称：吡氟草胺；IUPAC名：2',4'-二-2-(α,α,α-三氟间甲苯氧基)-3-吡啶酰苯胺；CA名：N-(2,4-二氟苯基)-2-[(3-三氟甲基)苯氧基]-3-吡啶甲酰胺；CAS登录号：[83164-33-4]；

商品名：'Fenican'(拜耳作物科学)；'Legacy'(马克西姆)；'Tigrex'(拜耳作物科学)；'Blizzard'(拜耳作物科学)；'Brodal'(拜耳作物科学)；'Econal'(拜耳作物科学)；'Ioniz'(拜耳作物科学)；'Legato'(马克西姆)；'ZodiacTX'(拜耳作物科学)。早在1981年拜耳作物科学就为其申请了专利，专利到期日是2001年，1985年罗纳-普朗克（现拜耳作物科学）公司正式推出吡氟酰草胺。在之后长达30多年的发展过程中，该产品的使用一直集中在欧洲地区，其中法国和德国是主要使用国家。近年来在中国市场的逐步开发得益于拜耳“骄马”（50%吡氟酰草胺WP）的推广，以及市场对小麦田封闭除草剂的需求。理化性质纯度≥97%；相对分子质量：394.3；分子式;C19H11F5N2O2；外观：无色晶体；熔点：159～161℃；蒸汽压：4.25×10-3mPa(25℃，气体饱和法)；分配系数KowlogP＝4.9；亨利常数

0.033Pa·m3·mol-1。溶解度：在水中＜0.05mg/L(25℃)。溶于大多数有机溶剂，在丙酮、二甲基甲酰胺中为100g/kg，在苯乙酮、环己酮中为50g/kg，在异佛尔酮中为35g/kg，在二甲苯中为20g/kg，在环己烷、2-乙氧基乙醇、煤油中均＜10g/kg(20℃)。稳定性：在熔点下的空气中稳定。在22℃，pH为5、7和9时，在水溶液中很稳定。对光稳定作用机理生物化学：通过对八氢番茄红素脱氢酶的抑制，阻碍类胡萝卜素生物合成。作用方式：选择性接触和残留除草剂，主要被萌发幼苗的芽所吸收。靶标广谱的选择性麦田除草剂。土壤中残效期较长。

适用范围

适用于大麦、小麦田防除猪殃殃、卷茎蓼、马齿苋、龙葵、繁缕、巢菜、田旋花、鼬瓣花、酸模叶蓼、柳叶刺蓼、反枝苋、鸭跖草、香薷、遏蓝菜、野豌豆、播娘蒿及小旋花等各种阔叶杂草。与2甲4氯钠盐混用，可以扩大其杀草谱。毒理哺乳动物毒性急性经口

LD50：大鼠＞2000mg/kg，小鼠＞1000mg/kg，兔子＞5000mg/kg。大鼠急性经皮LD50＞2000mg/kg。对兔子的眼睛和皮肤无刺激性。大鼠急性吸入LC50(4h)＞2.34mg/L(空气)。大鼠14天亚急性试验，1600mg/kg体重剂量下无不良影响。90

天饲喂试验，狗的无作用剂量为1000mg/(kg·d)，大鼠为500mg/kg。Ames试验无致突变性。生态毒性鸟类急性经口

LD50：鹌鹑＞2150mg/kg，野鸭＞4000mg/kg。鱼类吸入LC50

(96h)：虹鳟为56～100mg/L，鲤鱼为105mg/L。水蚤LC50

(48h)：10mg/L无影响。10mg/L(96h)

对藻类的生长没有抑制作用。经食或接触对蜜蜂无毒。对蚯蚓无毒。国内登记国内目前有原药登记13家，其中有仍然在生产的企业2-3家。国内其制剂登记剂型为50%可湿性粉剂，30%&41%悬浮剂和50%水分散粒剂为主，复配情况如下图，常与异丙隆复配用于冬小麦田的封闭除草剂。合成工艺方法1：首先由2-氯烟酸与间三氟甲基苯酚在碱性条件下缩合、酸化得到2-(3-三氟甲基苯氧基)烟酸，再与氯化亚砜反应得到酰氯，该酰氯与2,4-二氟苯胺缩合，即得到吡氟酰草胺。方法2：也可先由2-氯烟酸酰氯化得到2-氯烟酰氯，再先后与2,4-二氟苯胺及间三氟甲基苯酚缩合，得到吡氟酰草胺。

方法2更适合于工业化生产。两种合成方法都具有共同的重要中间体2-氯烟酸。其核心中间体2-氯烟酸是重要的农药和医药中间体，2－氯烟酸的

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公司有江苏中正生化有限公司、河北亚诺化工有限公司、浙江荣凯化工科技有限公司等１０余家，印度的

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司和滚石集团

。2-氯烟酸在农药方面，可用于合成除草剂烟嘧磺隆、吡氟酰草胺、杀菌剂啶酰菌胺等，吡氟酰草胺只是其应用的一个小类。市场情况关于目标市场：2018年全球销量总计1339.1吨，其中大部分使用量在欧洲。CountryTotal(000kg)Total1339.10Germany

281.67France

247.31Australia

165.87UK

157.64Poland

94.42Unallocated

75.80Czech-Republic

53.50Spain

46.49Argentina

34.05Denmark

24.53Japan

18.68Belarus

14.47Hungary

14.26Chile

11.47RestofEurope

11.33Slovakia

8.95SouthAfrica

7.79Belgium

7.63全球总计销售额为1亿1千7百万美元，

而在南亚和西亚总计销售额仅仅为1千万美元。主流市场仍然是在欧洲。但是由于，拜耳作物科学拥有大量的注册产品，这减少了非专利制造厂商的市场份额。总结吡氟酰草胺在主要市场的专利已经到期，但它的各种复配产品在欧洲国家得到承认，这些复配产品在市场上占主导地位。拜耳作物科学对吡氟酰草胺的制剂和应用专利均有布局。对于非专利生产厂商来说，登记注册费用是他们渗透进入欧洲市场的主要困难。吡氟酰草胺的生产是相对简单的，3个关键中间体2-氯