农药残留的检测（食品分析课件）

6.2.1农药种类及特性有机氯农药——种类

有机氯农药是农药中一类有机含氯化合物，一般分为五大类：

DDT类氯化甲撑萘类七O五四氯丹林丹

1、六六六六六六分子式为C6H6Cl6，化学名为六氯环己烷、六氯化苯，英文名为Benzenehexachloride(简称BHC)。BHC有多种异构体，其常见的异构体化学结构式为：有机氯农药——种类对碱不稳定(β—BHC除外)，遇碱能分解对光、热、空气、强酸均很稳定不溶于水，易溶于脂肪有机溶剂白色或淡黄色固体C6H6Cl6十3KOHC6H3Cl3十3KCl十3H2O

(2)滴滴涕滴滴涕分子式为C14H9Cl15，化学名为2，2-双(对氯苯基)-1，1，1-三氯乙烷、二氯二苯三氯乙烷，简称二二三。英文名为Dichlorodiphenyltrichloroethane，简称DDT。根据苯环上Cl的取代位置不同形成如下几种异构体：对光、酸均很稳定，对热亦较稳定，不溶于水，易溶于有机溶剂但温度高于本身的熔点时，DDT会脱去HCl而生成毒性小的DDE，白色或淡黄色固体对碱不稳定，遇碱亦会脱去HCl。有机磷农药——种类有机磷农药(OrganophosphorusPesticides)是农药中一类含磷的有机化合物，其种类很多，目前大量生产与使用至少有60多种，按其毒性可分成高毒、中等毒及低毒三类；按其结构则可划分为磷酸酯及硫代磷酸酯两大类。根据R，R1及X等基团不相同，可构成不同的有机磷农药。有机磷农药中，除敌百虫、乐果为白色晶体外，其余有机磷农药的工业品均为棕色油状。有机磷农药有特殊的蒜臭味，挥发性大，对光、热不稳定，并具有如下性质有机磷农药——理化性质氧化性水解性溶解性氨基甲酸酯类农药——种类氨基甲酸酯类农药可视为氨基甲酸的衍生物，氨基甲酸是极不稳定的，会自动分解为CO2和H2O，但氨基甲酸的盐和酯均相当稳定。通式如下：常见的氨基甲酸酯农药甲萘威(carbaryl)、戊氰威(Nitrilacarb)、呋喃丹(carbofuran)、仲丁威(Fenobucarb)、异丙威(Isoprocarb)、速灭威(Metolcarb)、残杀威(Propoxur)、涕灭威(Aldicarb)、抗蚜威(Pirimicarb)、灭虫威(Methiocarb)、灭多威(Methomyl)、恶虫威(Bendiocarb)、硫双灭多威(Thiodicarb)、双甲眯(Amitraz)等。

贮存稳定性很好易溶于多种有机溶剂中，但在水中溶解度较小在水中能缓慢分解，提高温度和碱性时分解加快无色和白色晶状固体氨基甲酸酯类农药——理化性质拟除虫菊酯(Pyrethroids)是近年来发展较快的一类重要的合成杀虫剂。拟除虫菊酯具有高效、广谱、低毒和生物降解等特性，拟除虫菊酯和除虫菊酯杀虫剂在光和土壤微生物的作用下易转变成极性化合物，不易造成污染。拟除虫菊酯类农药——种类常见的拟除虫菊酯烯丙菊酯(Allethrin)、胺菊酯(Tetramethrin)、醚菊酯(Ethofenprox)、苯醚菊酯(Phenothrin)、甲醚菊酯(Methothrin)氯菊酯(Permethrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(Dehamethrin)、氰菊酯(Fenpropanate)、杀螟菊酯(Phencyclate)、氰戊菊酯(Fenvalerate)、氟氰菊酯(Flucythrin)、氟胺氰菊酯(Fluvalinate)、氟氰戊菊酯(Flucythtinge)、溴氟菊酯(Bmthrinate)等。酸性条件下稳定，在碱性条件下易分解分子较大亲脂性强，可溶于多种有机溶剂，在水中的溶解度小拟除虫菊酯类农药——理化性质6.2.3农残检测的样品制备什么叫样品前处理？样品前处理指样品的制备和对样品中的待测组分进行提取、净化、浓缩、溶解、定容的过程。前处理的目的：消除基质干扰浓缩被测组分农药残留检测样品前处理示例样品前处理步骤样品制备提取净化浓缩溶解定容步骤一：样品制备粮谷类蔬菜水果步骤二：提取要求尽可能把农药提取出来，尽可能的去除杂质。溶剂农残级乙腈原理相似相溶25g样品+50mL乙腈→均质1

min真空抽滤至装有NaCl的具塞试管中，加入5

mL

pH=7.5的磷酸盐缓冲溶液取上层乙腈相25

mL，进行净化步骤三净化步骤四浓缩、溶解和定容步骤三得到浓缩净化液加入5ml正己烷蒸发浓缩至近干，反复两次，进行溶剂交换最后用丙酮+正己烷（1+1）溶解并定容到2ml取其中0.2ml过滤后用GC或GCMS分析。取上一步最后定容得到的溶液，两份，各0.5ml氮气吹干后分别用0.5ml乙腈和0.5ml乙腈+水（1+9）溶解过滤后用LCMS分析余下的冰箱保存，备用①②6.2.3农药残留检测方法农残检测生物检测法理化检测法气相色谱法液相色谱法色质联用法超临界流体法毛细管电泳法快速检测法酶抑制法免疫分析法速测灵法生物测定技术利用指示生物的生理生化反应来判断农药残留及其污染情况。理化检验技术——气相色谱法（GC）

岛津气相色谱仪GasChromatograph理化检验技术——液相色谱法（HPLC）

高效液相色谱仪HighPerformanceLiquidChromatograph理化检验技术——色质联用

气质联用仪液质联用仪理化检验技术——超临界流体色谱（SFC）

理化检验技术——毛细管电泳法（CE）

酶抑制法显色原理

水解加酶显色剂未水解显色剂不显色显色无农药有农药快速检测方法——酶抑制法快速检测方法——免疫分析法快速检测方法——速测灵法几种检测农药残留方法的比较气相色谱仪

是目前比较权威的方法，可以精确定量，可测出多种不同种类农药。但检测成本高，仪器操作须专业人员，前处理要求较高，时间长。活体生物检测

不需要仪器，无须前处理，对各种毒物都可以测定。但难以找到与该产品同时种植的未施农药产品做对照，只能估算，不能精确定量分析，受很多因素影响。免疫法检测特异性强，灵敏度高，快速简便，可准确定性，定量，适用于现场检测。但抗体制备比较困难，不能肯定试样中的农药品种时，有一定的盲目性，易出现假阴，假阳性现象。酶抑制法检测

使用残毒速测箱，无须大型设备和专业人员，成本较低，酶片保存时间长，灵敏度低，不能定量。比色法灵敏度高，操作简便，检测快，可检测多种残毒综合量,