无机及分析化学：第四章 解离平衡-2

§４-４缓冲溶液1.实验事实：向纯水(pH=7.0)中加入少量酸或碱，pH值会发生显著变化向HAc-NaAc混合液中加入少量酸或碱，溶液的pH值几乎不变。2.缓冲溶液:

是一种能抵抗少量强酸、强碱和水的稀释而保持体系的pH值基本不变的溶液。1例5-13

：向1dm30.1mol·dm-3HAc-NaAc混合液中分别滴加0.1cm3

1mol·dm-3HCl或NaOH溶液，pH改变多少解：⑴0.1mol·dm-3HAc-NaAc溶液的pH值：HAcH++Ac-

0.10.1

pH=pKa=4.752

⑵滴加0.1cm3

1mol·dm-3HCl后：HAcH++Ac-

0.1+1×10-40.1-1×10-4

pH=pKa=4.753⑶滴加0.1cm3

1mol·dm-3NaOH溶液后：HAcH++Ac-

0.1×10-40.1+1×10-4

pH=pKa=4.75结论：加入少量酸碱pH值不发生改变43.缓冲原理：

HAcH++Ac-NaAcNa++Ac-加入酸，如HCl，H+与Ac-结合，生成HAc，cAc-/cHAc变化不大，溶液的pH值变化不大。加入碱，如NaOH，HAc与OH-与结合，生成Ac-，cAc-/cHAc变化不大，溶液pH值变化也不大结论：少量外来酸碱的加入不会影响溶液的pH值，缓冲溶液的缓冲能力有一定限度。54．缓冲溶液[H+]的计算弱酸—弱酸强碱盐HAcH++Ac-

平

c酸

xc盐

,

弱碱—强酸弱碱盐的缓冲体系：65．结论：

缓冲溶液的pH取决于两个因素，即Ka(Kb)及

c酸/c盐（c碱/c盐）

适当地稀释缓冲溶液时，由于酸和盐同等程度地减少，pH值基本保持不变。

稀释过度，当弱酸电离度和盐的水解作用发生明显变化时，pH值才发生明显的变化。7例:

缓冲溶液的组成为1.00moldm-3的NH3·H2O和1.00moldm-3的NH4Cl,试计算（1）缓冲溶液的pH值；（2）将1.0cm3浓度为1.00moldm-3的NaOH溶液加入到50cm3该溶液时引起的pH值变化；（3）将同量的NaOH加入到50cm3纯水中引起的pH值变化解：（1）=4.74,

pH=9.268(2)在50cm3缓冲溶液中含NH3·H2O和NH4+各为0.05mol,加入NaOH的量为0.001molOH－，它将消耗0.001molNH4+并生成0.001molNH3·H2O，故：

NH3·H2O＝NH4＋＋OH－平x

pH=9.27（3）pH=12.397．缓冲溶液的应用许多化学反应要在一定pH范围内进行；人体血液必须维持pH在7.4左右。10§5-５沉淀溶解平衡一、溶度积常数AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)当溶解与结晶速度相等时，达到平衡状态KAgClr=[Ag+][Cl-]为一常数，该常数称为溶度积常数，用Ksp表示。

AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)则Ksp,

AnBm=[Am+]n[Bn-]m11例1、计算298K时AgCl的Ksp,AgCl解：AgCl(s)

Ag+(aq)+Cl-(aq)

同一类型的电解质，可以用Ksp直接比较溶解度的大小，不同类型的难溶电解质，不能用Ksp比较。12溶度积与溶解度之间的关系例2、已知Ksp,AgCl＝1.7810-10，Ksp,Ag2CrO4＝1.7810-10，试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度解：（1）设AgCl的溶解度为S1（moldm-3),则：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平S1S1

(2)设Ag2CrO4的溶解度为S2（moldm-3),则：

Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)平2S2S2

13例3、把足量的AgCl放入1dm