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1三、盖斯定律1.盖斯定律：1840G.H.Hess(瑞士科学家）不管化学反应是一步完成或分几步完成，这个过程的热效应是相同的，即总反应的热效应等于各步反应的热效应之和。22．应用条件：注意：①

某化学反应是在等压（或等容）下一步完成的，在分步完成时，各分步也要在等压（或等容）下进行；②要消去某同一物质时，不仅要求物质的种类相同，其物质的聚集状态也相同。3例１

：

已知

Sn(s)+Cl2(g)=SnCl2(s)

rH

m=

349.8kJ

mol-1SnCl2(s)+Cl2(g)=SnCl4(l)

rH

m

=

195.4kJ

mol-1试求:

Sn(s)+2Cl2(g)=SnCl4(l)的反应热

rH

m。解：Sn(s)+Cl2(g)=SnCl2(s)

rH

1

(1)SnCl2(s)+Cl2(g)=SnCl4(l)

rH

2

(2)(1)+(2)得

Sn(s)+2Cl2(g)=SnCl4(l)

rH

m∴

rH

m=

rH

1+

rH

2

=

349.8

+(

195.4)=

545.2kJ

mol-14

第四节热力学第二定律一、过程的自发性●自发过程：不凭借外力就能发生的过程称为自发过程●自发反应：不凭借外力就能发生的反应称为自发反应●19世纪，用焓变

H判断反应发生的方向●凡体系能量升高的过程都是不能自发进行的。5二、熵与熵变1.熵：可以看作是体系混乱度(或无序度)的量度。

S表示2.热力学第三定律：对于纯物质的晶体，在热力学零度时，熵为零。3.熵的规律：

在绝对零度时,任何纯净完整晶态物质的熵等

于零(2)

标准熵：从熵值为零的状态出发，使体系变化到一个大气压和某温度T时熵的改变量称为该物质在标准状态下的摩尔绝对熵值，简称为标准熵，用ST

表示，单位：J·mol-1·K－16(3)

对于同一物质而言，气态熵大于液态熵，液态熵大于固态熵；ST

(g)>ST

(l)>ST

(s)

例：H2O:S

298H2O

(g)>S

298H2O

(l)188.7J·mol-1·K-169.96J·mol-1·K-1(4)

由于相同原子组成的分子中，分子中原子数目越多，熵值越大；

S

O2

(g)<S

O3

(g)

S

NO

(g)<S

NO2

(g)<S

N2O4

(g)

S

CHCH(g)<S

CH2=CH2(g)<S

CH3-CH3(g)(5)相同元素的原子组成的分子中，分子量越大熵值越大；

S

CH3Cl(g)<S

CH2Cl2(g)<S

CHCl3(g)7熵变与过程的方向1.热温熵热力学证明，在恒温可逆过程中，体系吸收或放出的热量Qr与体系的熵变

S之间有以下关系：

S＝Qr/T,因此

S

又叫热温熵Qr：恒温可逆过程中体系所吸收的热82.熵的应用热力学证明：孤立体系（绝热体系）的自发过程是体系熵增加的过程，即：状态I

状态II，SII>SI

S=

SII-SI>0

S>0，过程自发进行；

S<0，逆过程自发进行；

S=0，平衡状态93．热力学第二定律：

体系的熵变是过程变化的推动力之一。在自然界中孤立体系的自发过程是熵增加的过程。强调的是：当用熵作过程自发性判据时必须用

S

孤立，孤立体系的条件是不能少的。对于非孤立体系，则焓变与熵变均对化学反应的方

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