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文档简介
12-7独立子系统
的热力学函数1.独立子系统的能量:(N,E,V一定)能量与子配分函数的关系1.独立子系统的能量:(N,E,V一定)1.独立子系统的能量:(N,E,V一定)1.独立子系统的能量:(N,E,V一定)1.独立子系统的能量:(N,E,V一定)双原子分子2.独立子系统的熵热力学基本方程的微观形式2.独立子系统的熵玻尔兹曼关系式2.独立子系统的熵玻尔兹曼关系式例:当热力学系统的熵增加4.184J·K-1时,系统的微观状态数将增大多少倍?玻尔兹曼常数。解:
例:在恒温条件下,1mol体积为V
的He和1mol体积为V
的Ar混合成体积为2V的混合气体。试计算该过程的熵变以及混合前后系统的微观状态数之比。已知玻耳兹曼常数解:2.独立子系统的熵熵与子配分函数的关系(粒子可以分辨系统)2.独立子系统的熵熵与子配分函数的关系(粒子不可分辨系统)3.独立子系统的其它热力学函数粒子可以分辨粒子不可分辨3.独立子系统的其它热力学函数粒子可以分辨粒子不可分辨粒子不可分辨粒子可以分辨3.独立子系统的其它热力学函数粒子可以分辨粒子不可分辨普遍规律物质特性12-8气体的标准
摩尔热容(1)平动定容热容(2)转动定容热容(3)振动定容热容(3)振动定容热容双原子分子随温度变化示意例:已知氯气在18℃时的摩尔定容热容而不是,这是什么缘故?试用氯气的值来解释之。解:
例:已知氯气在18℃时的摩尔定容热容而不是,这是什么缘故?试用氯气的值来解释之。解:
由于氯气在18℃时振动尚未完全激发,所以摩尔定容热容大于5R/2而小于7R/2。
12-10气体的标
准摩尔熵平动熵转动熵振动熵双原子多原子线型非线型例试计算Ar在正常沸点下的摩尔熵,已知Ar的正常沸点为87.3K,摩尔质量为
。解:
例试计算Ar在正常沸点下的摩尔熵,已知Ar的正常沸点为87.3K,摩尔质量为
。解:
例
试用统计力学方法计算HCl气体在298.15K时的标准摩尔熵。已知HCl的摩尔质量为
,
解:
例
试用统计力学方法计算HCl气体在298.15K时的标准摩尔熵。已知HCl的摩尔质量为
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解:
例
试用统计力学方法计算HCl气体在298.15K时的标准摩尔熵。已知HCl的摩尔质量为
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