化妆品制备-化妆品质量检测

第一章化妆品技术法规与行业标准第一节化妆品基本概念第二节我国目前的化妆品管理体系第三节化妆品技术法规与标准第四节化妆品质量管理体系1第三节化妆品技术法规与标准一、技术法规与技术标准二、技术标准的分级三、近年来我国化妆品技术标准制定取得的成绩四、化妆品卫生标准体系五、化妆品质量标准体系六、我国现行的化妆品标准目录2To第四节一、技术法规与技术标准技术法规：是指强制执行的涉及产品的特性、加工程序、生产方法，也包括可以适用的管理性规定的文件。标准：是由公认机构批准、反复地或不断使用的，并非强制性执行的技术文件。（分为强制性和推荐性两种属性的标准）化妆品的技术法规（特别是技术标准）主要由卫生部“化妆品卫生标准委员会”，质检总局国家标准化管理委员会下的“全国香料香精化妆品标准化技术委员会”制定。他们根据各自

的章程，不定期地召开会议，研究国内外法规现状和企业技术进步状况，定制和修改相应规范或标准，然后交有关国家机关审批公布。3二、技术标准的分级按照标准的适用范围，我国的标准分为四个等级：技术标准（按照标准的适用范围）国家标准行业标准地方标准企业标准41.国家标准国家技术监督局审查批准和颁布，代号为GB，在全范围内执行。GB——国家强制性执行标准；GB/T——国家推荐性执行标准。GB/T24800.1—2009国家标准发布的顺序号国家标准发布的年号国家标准的代号52.行业标准由国家各主管部门审查批准和颁发。HG—化工行业标准；SN—中国进出口商品检验行业标准；SN——商的首字母和检的末字母QB—轻工行业标准（简称轻标）。行业标准在各行业部门内执行。QB/T1685—2006行业标准顺序号行业标准年号行业标准的代号63.地方标准由地方各级人民政府审查批准，在该地区内执行。DB—强制性地方标准代号；DB/T—推荐性地方标准代号。地方标准编号的构成：DB+省、自治区、直辖市行政区划代码前两位数+/(T)DB44/T496—2008+顺序号-年号例：74.企业标准

由生产企业负责人审查批准，在企业内部执行。企业标准代号— Q某企业的企业标准代号：Q/+企业代号企业标准的编号：该企业的企业标准的代号+顺序号+年号——Q/+企业代号+顺序号+年号8三、近年来我国化妆品技术标准制定取得的成绩随着化妆品工业的发展和人们对化妆品使用安全的关注，卫生部加大了化妆品的卫生管理，先后修订了《化妆品卫生规范》（2007年版）、《化妆品生产企业卫生规范》（2007年版）；发布了《中国已使用化妆品成分名单（2003年版）》、《国际命名化妆品原料（INCI）英汉对照名称》（2003年版）、《国际化妆品原料标准中文名称目录》（2010年版）。此外卫生部还规范了氢醌、吡啶硫酸锌、果酸等成分在化妆品中的使用。9化妆品卫生化学检验方法标准修订进程：pH、镉、锶、总氟、总硒、性激素、二硫化硒、硼酸和硼酸盐甲醛、巯基乙酸、氢醌、苯酚、防晒剂、防腐剂、染发剂、氮芥、斑蝥素、α-羟基酸去屑剂、抗生素、甲硝唑、游离氢氧化物、可溶性锌盐、维生素D2和D3铅、汞、砷、甲醇邻苯二甲酸酯类、磺胺类、着色剂、长压定、有害重金属、亚硝胺、糖皮质激素、二乙醇胺、防腐剂、稀土元素、丙烯酰胺、三氯卡班87标准02规范07规范08标准421274010四、化妆品卫生标准体系化妆品卫生标准体系（如下图）主要由卫生部“化妆品卫生标准委员会”负责组织制定。11五、化妆品质量标准体系化妆品质量标准体系基础标准与安全卫生标准测定方法标准卫生检测方法标准产品质量标准(轻工行业标准)出入境检验检疫行业标准包装储运及其他相关标准12化妆品质量标准体系（见右图）主要由质检总局国家标准化管理委员会下的“全国香料香精化妆品标准化技术委员会”负责组织制定。六、我国现行的化妆品标准目录见教材p36113功能部位清洁类化妆品护理类化妆品美容/修饰类化汝品皮肤洗面奶(膏)QB/T1645-2004面膜

QB/T2872-2007花露水QB/T1858.1-2006香粉、爽身粉、痱子粉QB/T1859-2004洗手液QB/T2654-2004沐浴剂QB1994-2004透明皂QB/T1913-2004香皂

QB/T2485-2008化妆水QB/T2660-2004润肤乳液QB/T2286-1997润肤膏霜QB/T1857-2004护肤啫喱QB/T2874-2007防晒化妆品（制定中）精油类化妆品（制定中）香水、古龙水QB/T1858-2004化妆粉块QB/T1976-2004化妆笔（制定中）毛发洗发液、洗发膏QB/T1974-2004护发素QB/T1975-2004发乳QB/T2284-1997发油QB/T1862-1993发蜡QB/T4076-2010焗油膏（发膜）QB/T4077-2010发油/发蜡

焗油膏定型摩丝（制定中）定型发胶（制定中）染发剂QB/T1978-2004睫毛膏（制定中）指甲洗甲液护甲水（霜）

指甲硬化剂指甲油QB/T2287-1997口唇牙膏GB8372-2008牙粉QB/T2932-2008功效型牙膏QB2966-2008润唇膏（制定中）口腔清洁护理液QB/T2945-2008唇膏QB/T1997-2004唇彩（制定中）第四节化妆品质量管理体系化妆品产品的质量与生产管理和质量管理密不可分。目前，我国化妆品企业在管理过程中主要推行ISO9000族质量管理体系、ISO14000族环境管理体系和职业健康安全管理体系（OHSAS，

OccupationalHealthandSafetyAssessmentSeries）等，并正在逐步推行化妆品良好生产规范（GMPC（cosmetics））。一、ISO质量管理体系二、GMP14一、ISO质量管理体系ISO:InternationalOrganizationforStandardization——国际标准化组织ISO成立于1947年，由供应商各国政府组织代表组成。ISO的成员国分为三个级：P成员国（参与成员国，participatingmembers）、O成员国（观察者，observers）和一般成员国。中国是P成员国。总部：瑞士日内瓦【注】有资料说“ISO”不是首字母缩写，它来源于希腊语的一个词“相等”，从“相等”到“标准”，内涵的联系使“ISO”成为组织名称。又如“isometric”(“尺寸相等”)、“isonomy”(“法律平等”)的前缀。15ISO宗旨：发展国际标准，促进标准在全球的一致性促进国际贸易与科学技术的合作16ISO简介它的前身是1928年成立的“国际标准化协会国际联合会”（简称ISA）。它与IEC都比较大。IEC即“国际电工委员会”，1906年在英国伦敦成立，是世界上最早的国际标准化组织。IEC主要负责电工、电子领域的标准化活动。而ISO负责除电工、电子领域之外的所有其他领域的标准化活动ISO9000族标准（简称ISO9000），是指由国际标准化组织（ISO）中的TC176（质量管理和质量保证技术委员会）制定发布的所有国际标准，也是我国推荐采用的国家标准。该标准是适用于世界上各种行业对各种质量活动进行控制的国际通用准则，其“9000”是一个族标准的概念，它包括三套模式标准，即“9001”、“9002”、“9003”分别针对不同企业，覆盖面也不一样。17ISO发展历史：1946年10月，25个国家标准化机构代表在伦敦开会，决定成立新的国际标准化机构，定名为ISO。大会起草了ISO的第一个章程和议事规则，并认可通过了该章程草案。1947年2月23日，国际标准化组织成立，中国是始创成员国和最初5个常任理事国之一1950年，中华民国政府未按章交纳会费被停止会籍1951年，ISO发布了第一个标准—工业长度测量用标准参考温度1978.

9，中国参加ISO，代表机构为中国标准化协会（现为国家标准委）；1987年，发布了ISO9000系列标准；1996年，发布了ISO14000系列标准；现在，ISO已经制定发布了一万多个标准（但标准号不代表是第*标准，因为某些标准族会预留些标准号出来，如ISO14000标准族现有标准20个左右，但预留标准号为100个）18ISO的基本情况国际标准化组织（ISO）技术管理局（TMB）环境管理委员会（TC207）联合协调组（JCG）战略执行组（SIG）质量管理技术标准委员会（ISO/TC176）概念术语分委员会（法国SC1）质量体系分委员会（英国SC2）支持技术分委员会（荷兰SC3）汽车组（ATG）解释组（WG1）项目管理组（PMG）主席战略顾问组（CSAG）发布ISO14000标准发布ISO9000TC176即ISO中第176个技术委员会，成立于1979年，全称是“品质保证技术委员会”，1987年更名为“品质管理和品质保证技术委员会”北京瑞齐宁医学研究院编,中国医疗器械行业政策法规知识100问及文件汇编,中国质检出版社,2015.11,第60页表1-7

ISO9000族部分标准及分类（p8）ISO9000族标准包括质量管理和质量保证两个方面的系列标准，在全球具有广泛深刻的影响，目前已被80多个国家等同或等效采用。我国对ISO已正式颁布的ISO9000族19项国际标准，已全部等同转化为国家标准。20过程为基础的质量管理体系模式图：PDCAP：plan—计划；D：do—执行；C：check—检查；A：action—改善。

P－策划：根据顾客的要求和组织的方针，建立提供结果所必要的目标和过程；

D－实施：实施过程；

C－检查：根据方针、目标和产品要求，对过程和产品进行监视和测量，并报告结果；

A－改进：采取措施，以持续改进过程业绩。21过程为基础的质量管理体模式图：PDCA22二、GMPGoodManufacturingPractice，即良好生产操作规范GMP是特别注重在生产过程中对产品质量与卫生安全所实施的一种管理制度。GMP的产生来源于药品的生产，并较多应用于制药工业。现在许多国家已将其用于食品工业，是一套适用于制药、食品等行业的强制性标准。目前化妆品行业尚属自愿实施。23GMP的总体内容24GMP各要素的关系：25周小峰主编，日化产品质量控制分析检测，2011.226质量管理关系图27实施GMP主要作用：

1.降低产品制造过程中人为的错误2.防止产品在制造过程中污染或质量劣变3.建立健全的自主性质量保证体系28化妆品GMPC现状：：目前化妆品质量问题主要表现为细菌总数超标、添加有害物质和PH值超标等，而这些问题在一定程度上是可以避免发生的。化妆品GMPC（即《化妆品产品的良好生产规范--顾客的健康保护》，简称GMPC）管理系统的目标就是，通过对生产流程中的每项工作、每个环节和每道程序都进行高标准的规范和要求，消除和防止产品在制造过程中的质量缺陷，避免化妆品产品对使用者的潜在危险，从而保证人们使用安全有效的化妆品产品，保护消费者利益。29而且，实施GMPC标准将成为化妆品生产企业生存和发展的基础，企业只有通过GMPC认证，其产品才能获得通向国际市场的”准入证“.化妆品GMPC认证，最早是由美国和欧洲对市场上销售的化妆品强制制定的法规指令，它以对顾客的健康保护为出发点，要求对在美国和欧盟市场上销售的化妆品，无论在国内生产还是从国外进口，都必须符合美国联邦化妆品法规或欧盟化妆品指令，即实施GMP认证，以确保消费者的健康。因此是否通过欧盟的化妆品GMPC或美国FDA认证，将成为国内化妆品生产企业迈向国际化道路的重要指标。30本次课小结第三节化妆品技术法规与标准一、技术法规与技术标准二、技术标准的分级三、近年来我国化妆品技术标准制定取得的成绩四、化妆品卫生标准体系五、化妆品质量标准体系六、我国现行的化妆品标准目录第四节化妆品质量管理体系一、ISO质量管理体系二、GMP3132ThankYou！第二章化妆品质量检验概述精细化工陈腊梅33内容提要2.1化妆品的质量特性与安全现状2.2化妆品中常见的有害物质2.3化妆品质量检验概述2.4化妆品检验规则34To

conclusions§2.1化妆品的质量特性与安全现状一、合格化妆品的质量特性二、不合格化妆品对人体造成的损害三、我国化妆品的安全现状35一、合格化妆品的质量特性合格的化妆品应包含以下几个质量特性：即安全性、稳定性、使用性和有效性，见表2-1。质量特性具体表现安全性无皮肤刺激、无过敏现象；无经口毒性、无异物混入、无破损稳定性无变质、无变色、无变臭、无微生物污染使用性使用感与皮肤的融合度、潮湿度、润滑度等易使用性形态、大小、重量、结构、功能性、携带性等嗜好性香味、颜色、外观等有效性保湿效果、防晒效果、清洁效果、色彩效果等36影响化妆品的质量安全主要因素原料质量差原料处理不当产品配方变更产品工艺变更交叉污染清洁不当人为因素加入错误成分维修保养不当37二、不合格化妆品对人体造成的损害不合格化妆品会造成的常见损害主要是皮肤病。使用化妆品引起的皮肤病，是指人们在日常生活中使用化妆品引起的皮肤及其附属器官的病变，是一组有不同临床表现、不同诊断和处理原则的临床综合征。38化妆品皮肤病详见后一页化妆品皮肤病有6种：根据国家发布的《化妆品皮肤病诊断标准及处理原则》：（1）化妆品接触性皮炎：刺激性接触性皮炎和变应性接触性皮炎（2）化妆品光感性皮炎（3）化妆品皮肤色素异常：色素沉着和色素脱失（4）化妆品痤疮（5）化妆品毛发损害：物理和化学损伤，可以是化妆品的直接损害，也可能是化妆品的某些成分对毛发本身和毛囊的正常结构和功能的破坏。（6）化妆品指甲损害：修护用品，涂彩用品和卸除用品。39特殊化妆品护肤品三、我国化妆品的安全现状近年来，由化妆品导致的损害消费者健康的事件已屡见不鲜。1.2005年，卫生部对北京、天津、山西、吉林、上海、江苏、浙江、福建和广东9省份的生产企业、美容美发店、药店及化妆品批发市场等生产经营的宣称“祛痘、除螨及除皱”等功能的化妆品违法添加糖皮质激素、雌激素等禁用物质情况进行了专项监督抽查。结果：祛痘、除螨类化妆品中，抗生素的检出率为25.4%，除皱功能化妆品激素检出率为3.2%。2.使用化妆品引起的不良反应有增多趋势。40近年发生的化妆品安全质量事件SKⅡ——重金属精装葡萄籽——糖皮质激素迪豆——氯霉素一洗黑——对苯二胺（致癌）、间苯二胺（三致：致癌、致突变、致畸）牙膏——二甘醇、三氯生滑石粉——石棉唇膏——苏丹红洗发、沐浴——二噁烷41限用物质广谱抗菌剂，用于牙膏等中，有人怀疑有致癌制畸作用。禁用物质禁用物质§2.2化妆品中常见的有害物质一、按有害物质的种类分：①有机物、②重金属、③微生物二、按不同化妆品中容易出现有害物质的情况分1.清洁用化妆品；2.护肤类化妆品3.彩饰类化妆品；4.美发用化妆品；5.芳香类化妆品；6.特殊用途化妆品。42一、按有害物质的种类分1.化妆品中使用的有害有机物：色素、防腐剂、香料——刺激皮肤，引起皮肤色素沉着，皮炎，有些还有致癌作用。染发剂——对苯二胺与双氧水混合而成。漂白霜、祛斑霜——氢醌（强还原剂），能抑制上皮黑素细胞产生黑色素。刺激皮肤，引起皮肤过敏。还会渗入真皮引起胶原纤维变粗，长期使用和暴露于阳光的联合作用会引发片状色素再沉和皮肤肿块，这叫获得性赫黄病，目前尚无好的治疗方法。43限用禁用可有效消除雀斑、老人斑、色素沉着、粉刺等——曲酸，添加于食品中有保鲜、防腐、防氧化等作用。近年研究表明，曲酸具有致癌性。日本禁用！牙膏——三氯甲烷。三氯甲烷可以迅速溶解于脂肪、油脂，但其具有毒性和致癌性。研究发现，水中加氯后普遍存在三氯甲烷的问题。三氯甲烷属于牙膏中的禁用物质。消炎杀菌化妆品——四环素类抗生素，毒性较大，我国将其列入化妆品禁用物质。抗炎祛痘类化妆品——糖皮质激素、雌激素、雄激素、孕激素，长期使用后则会发生皮肤变薄、毛细血管扩张、毛囊萎缩，一旦停用，皮肤就好发红、发痒，出现红斑、丘疹、脱屑等。我国《化妆品卫生规范》规定此类物质为禁用成分。442.化妆品中的重金属有益的微量元素：化妆品中含有许多微量元素，如铜、铁、硅、硒、碘、铬和锗等。这些微量元素往往与蛋白质、氨基酸、核糖核酸形成络合物，具有生物可利用性，可以使产品更具有调理性和润湿性，更易被皮肤、头发和指甲吸收和利用。有害的重金属：但是，铅、汞、砷、铬、铝等为有害重金属，会伤害人体。例1：美国、澳大利亚有报道，曾有婴儿舔舐了母亲面部的脂粉引起急慢性中毒，死于脑病的事实。例2：增白剂中的氯化汞会干扰皮肤中黑色素的正常酶转化。453.化妆品中的有害微生物化妆品富含营养如：脂肪、蛋白质、无机盐等，是微生物生存的良好场所。化妆品中可能存在的有害微生物有病原细菌和致病真菌，会不同程度引起对人体的损害、致病和中毒。另外，化妆品易受到霉菌的污染：常见的霉菌有青霉菌、曲霉菌、根霉菌、毛霉菌等。大肠杆菌、肠道寄生虫卵、致病菌等——雪花膏、奶液中粉类、护肤类、发用类、浴液类化妆品——细菌污染时有发生。46二、按不同化妆品中容易出现有害物质的情况分1.清洁用化妆品中常见的有害物质这类化妆品中对人体有害物质并不多，最常见的不良反应是对皮肤和黏膜的刺激。①含碱较多的硬皂、香皂和碱性大的清洁剂对皮肤的刺激都较大。②皮肤清洁霜或清洁剂：有机物和氢氧化钠或氢氧化钾化合而成。③中性浴液刺激小。④净肤剂中的添加剂对其清洁作用无帮助，对皮肤无明显伤害。①洗净皮肤上的油污；②破坏对皮肤表面有保护作用的皮脂膜，皮肤变得干燥、脱屑，甚至皲裂。472.护肤类化妆品中常见的有害物质护肤化妆品种类繁多，成分也极其复杂，但主要是以一定的配比将油性物质、无机粉末、水、乳化剂、香料、染料、表面活性剂、保湿剂、黏附剂、防腐剂、抗氧化剂等混合、粉碎、乳化、成型而成。48①注意：某化妆品原料本身毒性并不大，但其中的杂质和中间体常常刺激皮肤。②另外，化妆品所用的某些表面活性剂、防腐剂、收敛剂、抗氧化剂等也可引起皮肤损害。③常见的有害物质：强致敏原，如羊毛脂、丙二醇，可引起变态反应性接触性皮炎；焦油色素中的苏丹Ⅱ、甲苯胺红；防腐剂中的六氯酚、双硫酚醇以及次氯氟苯脲等都是致敏的主要成分；香料也是常见的致敏原，可引起皮肤瘙痒、湿疹、荨麻疹、光感性皮炎等多种病损。493.彩饰类化妆品中常见的有害物质用于眼部的化妆品要求应高于其他化妆品，必须无毒、无刺激、无致敏性。此类化妆品如粉底和化妆粉中无机粉料含量很大，某些有害元素，如铅、汞、砷含量很容易超标。50眼线化妆品和睫毛油等可诱发眼部炎症。睫毛油中可能含有的间苯二酚、甲苯二酚以及萘基胺等是引起炎症的主要化学物质。带有光泽或散色的眼影，常常含有云母、氯氧化铋、金属粉或鱼鳞精等，容易使过敏体质的人引起变态反应或刺激性接触性皮炎。睫毛膏中长发现有茄病镰刀菌污染，可以引起角膜真菌病，严重时造成失明。51腮红：所含的红色色素受光的作用会使皮肤对光的敏感性增强，引起皮炎后还会造成皮肤色素沉着，进而形成黄褐斑。口红：含有合成色素和香料，可引起唇炎。【口红可随食物进入体内，且其主要成分为脂溶性的，极易被消化吸收，其危害不可不防。】52彩妆类化妆品彩妆类化妆品对人体危害较大的主要是原料中含有的大量油脂和着色剂等，许多是致敏物质。油脂：羊毛脂色素：焦油色素、偶氮类有机合成色素（特别是含有磺化基、羟基的偶氮类色素是强致敏无）香精香料肉桂醛、苄基水杨酸、佛手甘油、补骨脂素、5-甲氧基补骨脂、3-甲氧基补骨脂等具有致敏和光敏作用。53指甲化妆品指甲油：大多含有具苯环结构的芳香化合物，且大多为脂溶性物质，极易溶解在油脂中，有一定的毒性。指甲油中含有的树脂、珠光剂等物质，具有致敏性。洗甲水：以丙酮为主要成分，能使指甲脆裂，或使手指产生皮疹。指甲脱模剂：含三乙醇胺指甲漂白剂：含过氧化氢均为强刺激性物质，可引起甲周炎、甲床角化过度或脱甲等。544.美发用化妆品中常见的有害物质美发和护发用品指中的含刺激性物质及性质类别所含物质性质洗发剂烷基苯磺酸钠-去污剂导致皮肤干燥、粗糙间苯二酚-防腐剂对皮肤和黏膜有刺激作用，常引发湿疹和皮炎护发剂酒精对皮肤、黏膜有刺激性染发剂对苯二胺、间苯二胺、氨基苯酚（目前尚无理想代替物）刺激性接触性皮炎致突变作用烫发剂巯基乙酸、巯基乙酸单甘油酯刺激性接触皮炎，变态反应555.芳香类化妆品中常见的有害物质芳香化妆品最常见的不良反应是变应性接触性皮炎。某些芳香化妆品具有光毒或光敏作用，其致敏反应有时并不是化妆品本身造成的，而是由于阳光中紫外线的参与所引起的。最容易产生致敏作用的物质有：茉莉、肉桂、羟基香茅醛等香料。易产生光敏作用的物质有：香柠檬油、橙花油、橙叶、柏木、薰衣草等。56变应性接触性皮炎实例香水和科隆水中的香柠檬油——光毒性皮炎香水，尤其是花露水——光变应性皮炎香水所含除臭剂也有一定的致敏作用香水中的酒精——对皮肤有一定的刺激性576.特殊用途化妆品中常见的有害物质特殊用途化妆品中的刺激性物质和性质类别常见有害物质及性质育发（生发）化妆品均有刺激作用，有的产品含有刺激性很强的斑蝥酊，极易引起刺激性或过敏性皮炎脱毛化妆品有些配方中含有巯基乙酸钙和金属硫化物对皮肤的刺激性很强；白降汞、硫醇可引发变应性接触性皮炎除臭化妆品有些配方中含有的羟基苯磺酸锌、乌洛托品以及甲醛等对皮肤均具有明显的致敏和刺激作用。祛斑化妆品有些配方中违法添加的氢醌和氢醌单苄醚可致皮肤过敏。防晒化妆品配方中往往含有过多的紫外线吸收剂，在紫外线照射下可生成有刺激性的物质，常引起光毒性和光敏性皮炎。配方中含有的颜料、香料及防腐剂也可使使用者皮肤局部发生色素沉着。健美化妆品有些美乳类化妆品中含有激素类药物，可能带来内分泌紊乱或皮肤过敏、色素沉着。58§2.3化妆品质量检验概述一、化妆品质量检验的任务二、化妆品质量检验的类型三、化妆品质量检验的特点四、企业化妆品质量检验五、化妆品质量检验的基本原则六、检验技术操作的一般要求59一、化妆品质量检验的任务化妆品质量检验的任务是：利用化学分析、仪器分析、生化分析、物性测试等手段来确定化妆品的卫生指标、理化指标、禁限用物质化学成分与含量、安全性等是否符合国家规定的质量标准。60二、化妆品质量检验的类型根据检验目的的不同，化妆品质量检验可分为：611.企业自检2.政府监管部门监督检验目的：保证和改进产品质量目的：对产品进行行政许可和监管，维护消费者安全。1.企业自检a.常规检验（企业工厂实验室）：保证能够获得上市资格；b.研究性质的检验：解读配方的组成成分及用量，对配方的模拟及开发有积极的作用；c.卫生安全性检验：发现原料采购、生产管理和成品储存等各方面问题。622.监督检查a.化妆品卫生许可及监督检验b.化妆品生产许可及监督检验c.出入境检验检疫63三、化妆品质量检验的特点1.检验对象多样化2.检验指标多样化3.检验手段多样化641.检验对象多样化（p20）图2-2化妆品质量检验包含的内容（按分析对象分）基质原料的检验辅料的检验半成品的检验成品的检验其他65油质原料粉质原料胶质原料溶剂原料表面活性剂香料香精防腐剂着色剂抗氧化剂其他功能原料包材车间环境人员等2.检验指标多样性（p21）663.检验手段多样性容量分析法测定香波中的活性物含量；仪器分析法：如冷原子吸收法测定化妆品中的汞，分光光度法测定化妆品中的砷；感官指标的测定。67四、企业化妆品质量检验1.检验管理2.检验方法的选择3.原料检验4.半成品和成品检验5.包装材料检验6.灌装试验7.存样试验8.市场检验681.检验管理企业制定质量检验管理制度，包括原料的检验、包装材料的检验、半成品的质量检验、成品的检验及不合格品的质量检验等管理制度。产品的质量是随着生产过程而形成的。设立监督部门对产品不断地进行检验。质量管理部门是完全独立的机构，有权按照原料规格和产品标准作出决定，而不能属于生产管理部门。企业制定检测标准，委托合法单位进行委托检测692.检验方法的选择企业标准，行业标准或国家标准分析方法；如无合适分析方法，则可参照其他国家的标准方法或参考文献提供的分析方法。703.原料检验原料应进行检验，并验证原料的安全卫生质量及追溯资料，以保证原料受控。样品的取样方法，样品取样2份一份标明品名、来源、批号和日期等，存样以备复验；另一份样品是备分析用的。各种原料必须根据不同特性确定检验方法，如物理性试验、化学分析、生物试验、微生物试验、感官检验和功能检验等。714.半成品和成品检验产品生产过程中，应对重要环节的半成品进行检验。产品出厂前应抽样，并做好可追溯标识后送企业实验室或相关社会实验室进行成品检验，出具检验报告。生产过程无论是单批操作或是连续操作，都是在不断进行当中，因此质量控制必须和生产密切配合。时间是个重要因素，检验工作应紧随每道工序的半成品直到最后的包装形式。对最后的成品进行全面检验是必要的，这样可以对产品质量得出更正确的结论。每件成品上应标明产品批号，以便发生质量问题时可以检查原因。每批半成品和产品都要按次序留样，以便在保质期内观察产品质量。725.包装材料检验按比例抽查检验，以统计的方法计算，得到可靠的结论。纸盒：只要简单测定和核对印刷方面的要求即可；木箱、纸箱：测定它们的水分，要有一定的仪器设备。6.灌装试验在生产过程中，灌装试验较其他工序更为重要。流程：73半成品和容器抽查一次灌装试验失重容器清洁；盖子和容器吻合；经常检查净重！真空4-8h，检验容器密封性。7.存样试验定期进行存样检验是十分重要的，它能呈现产品在正常储存条件下资料变化情况，发现产品的缺点。存样检验包括：产品检验、容器和包装检验。储藏寿命试验：常温、高温、低温；干燥、潮湿；日照等不同条件下试验。748.市场检验（1）定期对各地区市场上销售的产品进行抽样检查，及时了解和控制市场上产品的质量情况。（2）定期访问营业员及征求消费者对产品的质量意见，作为改进产品质量的重要参考，以及对质量控制的某种依据（3）检验退货产品75五、化妆品质量检验的基本原则p231.质量原则2.安全原则3.快速原则4.可操作原则5.经济原则76六、检测技术操作的一般要求(1）检验方法中所采用的名词及单位制，均应该符合国家规定的标准要求。(2)检验方法中所使用试剂均为分析纯，所使用水为纯度能满足分析要求的蒸溜水或其他相当纯度的水，除非特别声明。(3)检验中所用计量器具必须按国家规定及规程计量和校正。(4)称取量取精度要求用数值的有效数位表示。

(5)检验有关要求如下：①检验时必须做空白试验空白试验是指除不加样品外采用完全相同的分析试剂和用量，进行平行操作所得的结果。用于扣除样品中试剂本底和计算检验方法的检出限。②检验时必须做平行试验。(6)检验方法的选择：同一检验项目，如有两个或两个以上检验方‘法时，可根据不同条件选择使用。但必须以国家标准方法（GB）方法的第一法为忡栽方法。(7)采样必须注意样品的生产日期、批号、代表性和均匀性。(8)一般样品在检验结束后，应保留1个月，以备需要时复查。7778

§2.4化妆品检验规则本节参照《化妆品检验规则》（QB/T1684-2015）主要内容：79一、化妆品检验的术语二、检验分类三、组批规则和抽样方案四、抽样方法和判定规则五、判定和复检规则六、转移规则七、检验的暂停和恢复一、基本术语1.常规检验项目：指每批产品必检的项目，包括感官、理化指标、净含量、包装外观要求和卫生指标中的菌落总数。2.非常规检验项目：指每批化妆品对卫生指标中除菌落总数以外的其他指标进行检验的项目。3.适当处理：指在不破坏销售包装的前提下，从整批化妆品中剔除个别不符合包装外观要求的挑拣过程。4.样本：指每批样品的全体。5.单位产品：指单件化妆品，以瓶、支、袋、盒为基本单位。80二、检验分类1.交收检验（出厂检验）：生产企业的检验人员进行检验，此项目为常规检验项目。2.型式检验（每年不得少于一次）（1）当原料、工艺、配方有重大改变时；（2）化妆品首次投产或停产6个月以上恢复生产时；（3）生产场所改变时；（4）国家质量监督机构提出进行型式检验要求时。型式检验包括常规检验和非常规检验项目81三、组批规则和抽样方案1.组批规则相同的工艺条件、品种、规格、生产日期的化妆品组成批。对包装外观要求的检验，时间不固定。822.抽样方案（1）包装外观要求检验按GB/T2828.1-2012中二次抽样方案随机抽取单位产品。抽样方案中的不合格分类和检验水平及接受质量限（AQL）见表2-4.（p25）（2）包装外观要求的检验项目和不合格分类表见表2-5。（p26）（3）喷液不畅等破坏性检验项目用GB/T2828.1（仲裁抽样方案）中特殊检验水平S-3，不合格百分数的接收质量限（AQL）为2.5的一次抽样方案。为了减少样本量和检验费用，可采用GB/T8051的抽样方案。GB/T2828.1的抽样方案为仲裁抽样方案。8384四、抽样方法1.感官、理化指标、净含量、卫生指标的样本2.包装外观要求检验的样本3.型式检验85五、判定和复检规则1.感官、理化指标、净含量、卫生指标的检验2.包装外观要求检验86六、转移规则包装外观要求检验的转移规则如图2-4所示。87七、检验的暂停和恢复包装外观要求检验的暂停和恢复按GB/T2828.1的规定。88ToConclusions主要内容§2.1化妆品质量特性与安全现状一、合格化妆品的质量特性二、不合格化妆品对人体造成的损害三、我国化妆品的安全现状§2.2化妆品中常见的有害物质一、按有害物质的种类分：①有机物、②重金属、③微生物二、按不同化妆品中容易出现有害物质的情况分1.清洁用化妆品；2.护肤类化妆品3.彩饰类化妆品；4.美发用化妆品；5.芳香类化妆品；6.特殊用途化妆品。89主要内容§2.3化妆品质量检验概述一、化妆品质量检验的任务二、化妆品质量检验的类型三、化妆品质量检验的特点四、企业化妆品质量检验五、化妆品质量检验的基本原则六、检验技术操作的一般要求

§2.4化妆品检验规则一、化妆品检验的术语二、检验分类三、组批规则和抽样方案四、抽样方法和判定规则五、判定和复检规则六、转移规则七、检验的暂停和恢复9091ThankYou！第六章

样品的取样和前处理§6.1采样的目的及基本原理§6.2测定无机成分的样品预处理§6.3测定有机成分的样品预处理92§6.3测定有机成分的样品预处理有机成分在化妆品中占据重要的地位。不论以质量计或品种计，化妆品中85％(以干物质计)以上的组分为有机成分。化妆品卫生规范(2002年版)中规定的禁用、限用物质名单和规定使用的着色剂中也有92.5％为有机物。因此，化妆品中有机成分的分析在化妆品分析中非常重要。93分析有机物样品的处理目的将待测物从基体中分离出，经过分组、分离和富集，以满足后继定量方法的特异性和灵敏度的需要。94样品处理复杂多样！基体类型多样：如气-液气溶胶（头发定型剂），液体（香水），液-固胶体（膏霜），固体（粉饼、唇膏）等。被测物理化性质多样性：挥发性、溶解度、吸附、氧化还原性能等有很大差异。95本节课主要内容：样品处理的主要原则。化妆品样品的预处理方法：化妆品样品预处理一.提取1.溶解抽提2.水蒸气蒸馏二.纯化或部分分离传统纯化和分离方法:液-液萃取法，柱色谱法新的预处理方法：SPE，SPME,SFE,MAE96化妆品中有机成分分析的样品前处理主要包括两步。①提取：将待测成分与试样的大量基体进行粗分离；②纯化或部分分离：将待测成分与其他干扰测定的成分进行进一步的分离或纯化。971.溶解抽提主要内容：（1）溶解抽提的定义；（2）理想溶剂需具有以下条件；（3）溶剂的选择：①相似相容—溶剂化作用；②溶剂化与分子间相互作用力；③溶剂分类（依据分子间作用力）；④溶剂化的过程；⑤溶剂选择实例；⑥加速溶解提取方法及实例；⑦两相交界处的乳浊液的成因和消除方法；⑧盐析剂对萃取的作用；⑨常用的萃取和过滤操作。981.溶解抽提（1）定义：是利用化妆品各组分理化性质的不同，选用适当溶剂将待测成分溶解从而和基体组分分离。（2）理想溶剂需具有以下条件：①对待测成分极佳的溶解度，对非待测成分及基体成分溶解度极小或不溶；②沸点较低，易于蒸除。但，实际上不存在所希望的理想溶剂，在考虑溶解抽提时，注重于“全量抽提”，至于同时被抽提溶解的众多其他成分，留待“纯化和分离”部分再讨论。99（3）溶剂的选择：待测物在不同溶剂中的溶解度很不相同，溶解抽提中选用适宜的溶剂是至关重要的。待测物在各种溶剂中的溶解性能除可查阅化学手册、“MerckIndex”等手册性资料外，还可根据待测物的分子结构和有机物溶解遵循的“相似相溶”经验规律来选择适宜的溶剂。100①相似相容—溶剂化作用溶质于溶剂中溶解时，溶剂与溶质问发生特殊的作用，使溶质改变原来的状态形成溶液，通常把这种作用叫做溶剂化作用。郑星泉周淑玉周世伟主编,化妆品卫生检验手册,化学工业出版社,2003年08月第1版,第18页101②溶剂化与分子间相互作用力：溶剂化是一种非常复杂的现象，取决于分子间的许多作用力。有机分子间(包括溶剂分子—溶剂分子间、溶质分子一溶质分子间和溶剂分子一溶质分子间)存在相互作用力，主要有3种。①氢键。极性分子中氢原子与电负性强、原子半径小、负电荷比较集中的原子(如氟、氧、氮)之间的吸引力。②偶极一偶极作用力。一个极性分子的偶极正端与另一极性分子的偶极负端间的吸引力。③色散力。非极性分子在运动中产生瞬间偶极矩而形成的力。氢键＞偶极间作用力＞色散力郑星泉周淑玉周世伟主编,化妆品卫生检验手册,化学工业出版社,2003年08月第1版,第18页102③依据分子间作用力分类，溶剂分为：①质子溶剂，如醇、胺、羧酸(和水)等；②偶极溶剂，如丙酮、乙腈、四氢呋喃、二甲亚砜等；③非极性溶剂，如烷烃类、苯、四氯化碳、二硫化碳等。郑星泉周淑玉周世伟主编,化妆品卫生检验手册,化学工业出版社,2003年08月第1版,第18页103④溶剂化的过程：溶质溶剂化的多少与溶剂、溶质的性质有关。使溶质成为溶剂化的离子，主要取决于溶剂的给质子能力(在质子溶剂情况下)或给电子的能力(偶极溶剂)。由于质子溶剂和偶极溶剂给质子和电子的能力、它是极性或可极化的化合物的好溶剂；而非极性分子如开链或环状的烷烃和长链醇在这类溶剂中溶得很少。郑星泉周淑玉周世伟主编,化妆品卫生检验手册,化学工业出版社,2003年08月第1版,第18页104溶质溶剂溶剂化的离子对⑤溶剂选择实例：化妆品中禁用、限用物质大都是极性或可极化的化合物，故在溶解抽提步骤中多选用质子溶剂和偶极溶剂溶解，如用二甲基甲酰胺抽提化妆品中色素，用甲醇或乙醇提取化妆品中防腐剂、激素、佛手内酯等。但当化妆品的剂型是以石蜡为基体时，如口红、除臭棒、发蜡等，由于待测成分被大量非极性有机物，如蜡、脂所包裹，质子溶剂和偶极溶剂不是它们的好溶剂，此时可选用两种性质不同而能互溶的溶剂进行溶解抽提，例如用氯仿+乙醇处理口红和除臭棒。105⑥加速溶解提取方法及实例：为了加速全量溶解和抽提，在选用适宜的溶剂后，可以适当提高温度或采用振荡或超声提取来增加溶解效率。最后可用过滤或离心的手段将抽提溶液与样品基体残渣分离。实例：用氯仿一乙醇处理口红或除臭棒的例子中，可按1：5向样品加入氯仿十乙醇(1+1)的混合溶剂，在50℃下超声匀浆15min，在5000r／min下离心l0min，就可获得含有样品中防腐剂等禁用、限用物质的样品粗提取液。郑星泉周淑玉周世伟主编,化妆品卫生检验手册,化学工业出版社,2003年08月第1版,第18页106⑦在两相交界处有时出现一层乳浊液，为什么？

如何消除呢？可能的原因：①因振荡过于激烈，使一相在另一相中高度分散，形成乳浊液；②反应中生产某种微溶化合物，既不溶于水相，也不溶于有机相，以致在界面上出现沉淀，形成乳浊液；③金属离子水解析出胶状沉淀。解决方法：一般地，采用增大溶剂用量、加入电解质、改变酸度、振荡不过于激烈等方法，都有可能使相应的乳浊液消失。郑星泉周淑玉周世伟主编,化妆品卫生检验手册,化学工业出版社,2003年08月第1版,第18页107⑧盐析剂对萃取的作用：（能力拓展）在离子缔合物体系中，如果加入某些与被萃取化合物具有相同阴离子的盐析剂，往往可以产生改变萃取物的分配比、萃取效率大幅提高的盐析作用。盐析剂的作用如下：①使溶液中某些阴离子的浓度增加，产生同离子效应，有利于萃取平衡向发生作用的方向进行；②盐析剂是电解质，其离子的水化作用可使溶液中水分子的活度减小，从而降低被萃取物质与水分子结合的能力，有利于萃取；③由于高浓度电解质的存在，水的介电常数大为降低，有利于形成离子缔合物。化学分析中常用的盐析剂有铵盐、锂盐、镁盐、铝盐、铁盐等。一般来说，离子的价态越高，半径越小，其盐析作用越强。郑星泉周淑玉周世伟主编,化妆品卫生检验手册,化学工业出版社,2003年08月第1版,第19页108⑨常用的萃取和过滤操作：1092.水蒸气蒸馏法分子量较小且有不止一个官能团的有机物，往往可以借助水蒸气蒸馏而与基体分离，并且可通过控制样品的酸碱性与具有不同官能团的化合物分开。例：①如将化妆品样品加入足量的水(250mL)和适量盐酸，使溶液为酸性(甲基红为指示剂)，进行蒸馏。此时化妆品中的苯甲酸、水杨酸、对羟基苯甲酸、山梨酸、脱氢醋酸、丙酸等含—COOH和苯的—OH官能团的化合物均可馏出。②蒸馏残渣如再用氢氧化钠等碱溶液调pH值到碱性，再进行第二次蒸馏，就可将样品中含—NH2、C=NH、一N等碱性基团的低沸点的有机碱性化合物馏出。水蒸气蒸馏法是一种简便的分部分离方法，但它的应用受待测组分沸点的限制。110111化妆品样品的预处理方法：化妆品样品预处理一.提取1.溶解抽提2.水蒸气蒸馏二.纯化或部分分离传统纯化和分离方法:1.液-液萃取法，2.柱色谱法新的预处理方法：SPE，SPME,SFE,MAE112二、纯化和分离经粗分离抽提的样品液可否直接用于定量，决定于选用定量方法的特异性、抗干扰性和化妆品组成的复杂性。113二.纯化或部分分离-传统方法1.液-液萃取法（LLE，liquid-liquidextraction）利用样品的不同组分在两种不相混溶的溶剂中的溶解度不同，来达到分离或纯化的目的。达到萃取平衡时，溶质有机物M在母相A和萃取相中的浓度的差别主要取决于溶质M在A、B两相中的分配比D。即：D==相比：两相体积比，即VB/VA萃取率：萃取相B中溶质M的含量占体系M总含量的百分比。Q=114萃取相B中溶质的浓度母相A中溶质的浓度DD+VA/VB×100%CBCA为减少后继的蒸除步骤和提高方法的检出限，在实际操作中采用的相比往往很小，一般为0.1~0.2，也有用0.01的。在这样小的相比下要达到定量的萃取，对分配比要求很高，往往很难达到，这时可采用多次萃取的方法。相比为0.1，分配比D为20时，萃取次数与萃取率关系如下表：相比与萃取率：115MBMACBCAVBVA=×=D×相比萃取相中溶质质量萃余相中溶质质量：2.柱色谱法（1）吸附柱色谱法：有吸附性能的固体为固定相，以液体为流动相，利用不同溶质分子在吸附剂和洗脱剂之间的不同吸附、解吸能力而彼此分离。116（2）分配柱色谱法：也称液液色谱法。此法是用能吸留固定相液体的惰性物质作为支持载体，与不互溶溶剂组成固定性-流动相体系。分离原理：不同溶质在互不相容的双相间分配比不同导致迁移速率不同，从而达到分离的目的。分类：分配柱色谱法因固定相和流动相的不同而分为一般色谱法（正相色谱法）和反相色谱法。①正相色谱是以极性溶剂（如水）为固定相，非极性溶剂（如正己烷、环己烷等）为流动相；适于分离极性较弱的有机化合物，如着色剂、类固醇、芳胺、生物碱、酚类、芳香剂等。②反相色谱是以非极性溶剂为固定相、极性溶剂为流动相；适于分离极性较强的有机化合物，如醇类、芳烃、酮类等。117化妆品样品的预处理方法：化妆品样品预处理一.提取1.溶解抽提2.水蒸气蒸馏二.纯化或部分分离（一）传统纯化和分离方法:1.液-液萃取法；2.柱色谱法（二）新的预处理方法：1.SPE；2.SPME；3.SFE；4.MAE。118（二）新的预处理方法1.固相萃取法（solidphaseextraction，SPE）固相萃取法（SPE）基于分配柱色谱法的原理，以微小颗粒的色谱柱填充料作为载体来进行分离。图6-14为固相萃取示意图。119固相萃取法的优点：固相萃取法利用近代研发的种类繁多颗粒微细的色谱柱填充料作为载体来进行分离，由于色谱填料颗粒微细、种类繁多，使固相萃取法具有柱体和洗脱液体积小、操作速度快、选择性和富集能力强的特点。120固相萃取机制与溶剂的选择方法：非极性柱：分离疏水性物质；极性柱：分离亲水性物质；阳离子交换柱：分离胺类、嘧啶类化合物；阴离子交换柱：分离碳酸酯、磷酸酯类化合物。121非极性柱极性柱2.固相微萃取法（SPME）微量固相萃取法（solid-phasemicroextraction），20世纪90年代由中国学者最早提出。它是一种无需溶剂和复杂装置的样品预处理技术。它将样品富集与在线进样结合在一起，使分析的灵敏度大大提高（最低浓度可达100μg/kg或μg/L）。近年来受到了日益重视，方法上也得到完善。已经有一些有机物的SPME方法列为美国EPA(EnvironmentalProtectionAgency)的规范方法。122技术关键与技术优点：SPME的关键是一根具有吸收能力的浓集用针。针形基质上（SiO2纤维）涂以色谱固定相或各种性能的针形碳棒。SPME方法的优点是简单，快速，集采样、萃取、浓缩、进样于一体，不使用有机溶剂，在几分钟内可完成全部过程。这种方法大部分与气相色谱配套使用。在添加专门压力过渡装置后也可与高效液相色谱法配套使用。1231243.超临界流体萃取（SFE，supercriticalfluidextraction）所谓超临界流体是指在高于临界压力和临界温度时的一种物质的状态，如下图所示，它既不是气体，也不是液体，但是它兼有气体和液体的某些性质，即兼有气体的低黏度、液体的高密度以及介于气、液之间较高的扩散系数等特征。SFE特点：1.与液体相当的溶解能力；2.传质速度较快；3.在临界点操作，有利于传热和节能；4.既有很高的溶解能力又易与萃取物分离。125126127性质稳定，无毒，不易燃易爆，价廉，较低的临界温度和临界压力4.微波萃取法微波萃取，即微波辅助萃取(Microwave—AssistedExtraction，MAE)，是微波和传统的溶剂萃取法相结合而成的一种萃取方法。1986年，Ganzler等首先在分析化学制样(天然产物成分的提取)技术中应用了微波萃取法。郗英欣，白艳红主编,有机化学实验,西安交通大学出版社,2014.02,第51页128微波萃取又称微波辅助提取，是指使用适合的溶剂在微波反应器中从天然药用植物、矿物、动物组织中提取各种化学成分的技术和方法。现广泛应用到香料、调味品、天然色素和化妆品等领域。129化妆品样品的预处理方法：化妆品样品预处理一.提取1.溶解抽提2.水蒸气蒸馏二.纯化或部分分离传统纯化和分离方法:液-液萃取法，柱色谱法新的预处理方法：SPE，SPME,SFE,MAE130131ThankYou！第六章

样品的取样和前处理§6.1采样的目的及基本原理§6.2测定无机成分的样品预处理§6.3测定有机成分的样品预处理132分析过程：化妆品完整的分析过程包括样品采集、样品预处理、样品测定、数据分析和结果报告五大步骤。133大多数化妆品样品均以多相非均一态的形式存在。如化妆品有固态、半固态(膏霜类)、乳液、液体和气溶胶。对这样的样品必须经过预处理才能进行分析测定。134样品预处理应达到的目的：1.使样品中被测组分以溶液形式存在2.消除共存组分对测定的干扰3.浓缩被测组分，提高测定的准确度和精密度4.去除样品中对分析仪器有害成分135样品处理所需时间分配：136样品制备在误差来源中占较大比重，有时高达1/3，因此样品预处理非常重要！§6.1采样的目的及基本原理采样的基本目的：从被检的总体物料中取得有代表性的样品，通过对样品的检测，得到在容许误差内的数据，从而求得被检物料的某一或某些特性的平均值及其变异性。137采样的基本原则：采的样品必须具有充分的代表性。需要检验的物料往往是大量的，而其组成却极有可能是不均匀的。采样错误的后果：测试变得毫无意义，最终给生产企业、用户和消费者带来难以估计的损失。138一、采样的一般要求二、采样方法简介根据国家标准《化工产品采样总则》（GB/T6678-2003）：1.制定采样方案2.对样品容器和样品保存要求3.对采样记录的要求4.采样应注意的事项（一）化妆品成品采样方法1.液体样品的取样2.半固体产品的取样3.固体产品的取样4.气雾剂产品的取样（二）化妆品原料、半成品检验方法1391.制定采样方案采样方案至少包括如下内容：(1)确定总体物料的范围，即批量大小；(2)确定采样单元，即瓶、桶、箱、罐或是特定的时间间隔(对流动物料)；(3)确定样品数、样品量和采样部位；(4)规定采样操作方法和采样工具；(5)规定样品的制备方法；(6)规定采样安全措施。1402.对样品容器和样品保存要求(1)对盛样容器的要求：①容器洁净、干燥；②不与样品起化学反应；③不能有渗透性；④对光敏性物料，容器应不透光的。(2)对样品标签的要求：标签内容包括：样品名称及样品编号、总体物批号及数量、生产单位、采样部位、样品量、采样日期、采样者等。(3)对样品保存的要求：产品采样标准或采样操作规程中，都应规定样品的保存量(作为备查样)、保存环境、保存时间等。对剧毒和危险样品的保存程序，除遵守一般规定外，还必须遵守毒物和危险物的有关规定。1413.对采样记录的要求采样时，应记录被采物料的状况和采样操作，如物料的名称、来源、编号、数量、包装情况、保存环境、采样部位、所采的样品数和样品量、采样日期、采样人姓名等。采样记录最好设计成适当的表格，以便记录规整、方便。1424.采样应注意的事项(1)化工产品种类繁多，采样条件千变万化。应根据实际情况选择最佳采样方案和采样技术。(2)采样是一种和检验准确度有关的，技术性很强的工作。采样人应专业培训。(3)采样前应对选用的采样方法和装置进行可行性实验，掌握采样操作技术。(4)采样过程中应防止被采物料受到环境污染和变质。(5)采样人员必须熟悉被采产品的特性和安全操作的有关知识和处理方法。(6)采样时必须采取措施，严防爆炸、中毒、燃烧、腐蚀等事故的发生。143二、采样方法简介（一）化妆品成品采样方法：参照《进出口化妆品实验室化学分析制样规范》SN/T2192-2008144中国进出口商品检验行业标准1.液体样品的取样瓶子、安瓿或管状容器包装的溶于油类、乙醇和水里的产品，如香水、乳液等。取样要求：取样前剧烈振摇容器，使内容物均匀，取出待测样品，密封，待测.1452.半固体产品的取样容器：管状、塑料瓶和罐状容器化妆品种类：膏、霜、啫喱状产品取样要求：1）细颈容器包装类：挤出不少于1cm长的样品丢弃，挤出足够量的待测样品，密封，待测2）广口瓶包装类：先刮弃表面层，取出足够量的待测分析样品，密封，待测1463.固体产品的取样化妆品种类：散粉、粉饼、棒状产品取样要求：1）散粉类：取样前剧烈振摇容器，使内容物均匀，打开容器，取出足够的待测样品，密封，待测2）块状、蜡类：先刮弃表面层后，取出足够量的待测分析样品，密封、待测1474、气雾剂产品容器：金属、玻璃或塑料制成的一次性容器气雾剂产品（aerosol

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product）以气雾包装容器为包装物，通过控制阀门，能借助推进剂的压力把内容物按预定的形态释出的一类产品。气雾剂产品主要由剂料、推进剂、气雾阀、包装容器四大部分组成。黄玉媛杜上鉴主编,精细化工配方研究与产品配制技术（下册）,广东科技出版社,2003年06月第1版,第191页148取样要求（方法）：充分摇匀测试样品后，使用连接装置将气雾剂罐中的部分转移到装有气雾剂阀、不带汲取管的塑套玻璃转移瓶中。转移过程中，应保持阀门向下。149气雾剂产品取样的具体情况有四种：①匀质的气雾剂产品：可直接用于分析。②由两种液体组成的气雾剂：在下层相分离转移至另一转移瓶后，每相均可直接分析。转移时，第一个转移瓶阀门向下，这时下层相为不含推进剂的水合物质(如丁烷／水的配方)。③含悬浮粉末的气雾剂：移去粉末后，液相可直接分析。④泡沫状或膏状产品：为防止在脱气操作中生成泡沫，需准确移取5-10g2-甲氧基乙醇到转移瓶中，在不损失液体的情况下去除推进气体。二氯二氟甲烷：为澄清无色的气体，有微弱的乙醚气味。150SN/T2192-2008151二、化妆品原料、半成品取样方法参照标准如下：152§6.2测定无机成分的样品预处理一、干灰化法二、湿式处理法1.高温炉干灰化法2.等离子氧低温灰化法3.氧弹法4.氧瓶法1.湿灰化法2.加压湿消解法3.浸提法153为什么需要预处理可直接分析固体样品的分析手段很少，除此之外，大多数分析方法均要求把分析试样首先转变为均匀的溶液。化妆品检验中，有时一些质地均匀的液体试样，如香水、洗发液，可不经预处理直接进行测定，但绝大多数情况下必须经过预处理。先制成样液，然后进行定性和定量。待测元素含量一般很低，样品中的大量水分给测试带来困难。154本次课我们学习无机元素前处理方法，主要有干灰化法、湿消化法、浸提法和微波消解法等。在选用预处理手段时应多方面权衡！（教材p86）155一、干灰化法干灰化是在供给能量的前提下直接利用氧以氧化分解样品中有机物的方法。1561.高温炉干灰化法将样品放入高温炉内，利用高温450℃-850℃分解有机物，是最古老也是最简单的方法。发生的变化：①有机物碳化，挥发掉易挥发性组分；②不挥发性组分多转变为单体、氧化物或耐高温盐类。操作步骤：干燥→碳化→灰化→溶解灰分残渣1572.等离子氧低温灰化法高温炉干灰化法不适用的物质：待测元素可能汽化挥发或与器皿之间反应。1962年Gleit首次提出了等离子体氧低温灰化法。等离子氧低温灰化法：在低温下（100℃-300℃），利用高能态活性氧原子氧化有机物。低温等离子体氧的制备：电场加到低压氧气上，电场加速自由电子，而低压使分子碰撞概率减少，从而电子易获得高动能。高动能电子撞击氧分子，产生更多电子……高能电子撞击氧分子，使氧分子获得高能量而解离，形成含有化学活性极高的氧原子等离子体。158等离子氧低温灰化法注意事项：等离子体氧低温灰化是从试样表面进行的，为加速氧化过程，试样必须尽量粉碎，在试样舟上铺薄薄的一层，并搅拌防止表面层形成；样品灰分含量明显地影响灰化速度。1593.氧弹法将氧气压入氧弹，使有机物迅速燃烧灰化，然后用无机酸或适宜的溶剂处理，以使待测元素全部转入溶剂中。【注意】①样品量不可大于规定，以免燃烧不完全和爆炸。300mL氧弹可灰化1g以下样品。②本灰化法多数元素的回收率在90%左右。③本灰化法快速，不存在易挥发元素丢失等优点，特适宜测定含Hg、Se（硒）、I等元素的样品的前处理。④但需要一定装置，国内少见使用。1604.氧瓶法试样在充氧的玻璃瓶内燃烧后，用溶剂吸收待测元素的简单快速方法。适用于少量有机物中Hg、I等的测定。161二、湿式处理法1.湿灰化法：又称湿消解法，此法利用氧化性酸和氧化剂对有机物进行氧化、水解，以分解有机物。氧化性酸和氧化剂有H2SO4、HNO3、HClO4和H2O2，一般日常工作中采用两种或两种以上联合使用。单一氧化剂缺点：或不易完全将试样氧化，或在操作时易产生危险。湿灰化法缺点：待测元素以挥发损失。1622.加压湿消解法利用压力以提高酸的沸点和加速样品的消解。优点：省时、设备简单，便于处理大批样品，不爆沸，无需通风设备等，并可以减少易挥发元素的损失。据使用装置的不同分为：压热法、封管法、聚四氟乙烯压力罐法和微波消解法。163微波消解法：原理：经过硝酸和过氧化氢溶液预处理的样品，在微波电场的作用下，分子高速摩擦和碰撞，微波能转为热能。在加热条件下，由于酸的氧化性及活性增加，使样品能够在较短时间内被消解，无机物以离子态存在于试液中。优点：快速高效（一般10min内便可使样品分解）；需试剂量少。∴目前得到广泛的应用。1643.浸提法原理：利用浸提液能解离某些与待测元素结合的键，并对待测元素或含待测元素的组分有良好的溶解力，而从试样中将含有待测元素的部分浸提出来。165§6.1采样的目的及基本原理总结一、采样的一般要求二、采用方法简介根据国家标准《化工产品采样总则》（GB/T6678-2003）：1.制定采样方案2.对样品容器和样品保存要求3.对采样记录的要求4.采样应注意的事项（一）化妆品成品采样方法1.液体样品的取样2.半固体产品的取样3.固体产品的取样4.气雾剂产品的取样（二）化妆品原料、半成品检验方法166§6.2测定无机成分的样品预处理一、干灰化法二、湿式处理法1.高温炉干灰化法2.等离子氧低温灰化法3.氧弹法4.氧瓶法1.湿灰化法2.加压湿消解法3.浸提法167168ThankYou！第七章

化学分析法在化妆品

质量检验当中的应用§7.1分析化学的分类即发展历程§7.2化学分析法在化妆品分析中的应用§7.3常用玻璃仪器的主要用途、使用注意事项169§7.1分析化学的分类即发展历程一、分析方法的分类二、化学分析与仪器分析方法的比较三、分析化学的发展历史170一、分析方法的分类什么是分析化学？分析化学是研究物质的化学组成，测量各组成的含量，表征物质的化学结构、形态、能态的各种分析方法及其相关理论的一门多学科的综合科学。许晓文等编著,定量化学分析第3版,南开大学出版社,2016.04,第1页171分析化学是一个不断发展、变化的概念1894年：分析化学是鉴定各种物质和测定成分的技术；20世纪30～40年代：分析化学是研究物质的组成的测定方法和有关原理的一门学科；20世纪90年代：分析化学是测量物质的组成和结构的学科，也是研究分析方法的学科。今天的定义：分析化学是研究物质的化学组成，测量各组成的含量，表征物质的化学结构、形态、能态的各种分析方法及其相关理论的一门多学科的综合科学。许晓文等编著,定量化学分析第3版,南开大学出版社,2016.04,第1页172分析化学：是研究分析方法的科学或学科，是化学的一个重要分支；是一门人们赖以获得物质组成、结构和形态的信息的科学；是科学技术的眼睛、尖兵、侦察员，是进行科学研究的基础学科。173分析方法的分类见表7-1（教材p95）（1）分析方法按分析任务分类（2）分析方法按分析对象分类（3）分析方法按分析原理分类（4）分析方法按试样用量分类（5）分析方法按测定组分含量分类（6）根据分析作用来分类（7）根据应用领域来分类174（1）分析方法按分析任务分类：定性分析（qualitativeanalysis）：分析试样由哪些元素、离子、基团或化合物组成，即确定物质的组成。定量分析(quantitativeanalysis)：测定试样中某一或某些组分的量，甚至是测定所有组分即全分析(totalanalysis)。结构分析(structuralanalysis)研究物质的分子结构或晶体结构，即分子、原子、离子或功能基团的空间分布、结合状态以及元素的价态等。郭兴杰，温金莲主编；白小红，熊志立副主编；邓海山，白小红，朱开梅等编者,分析化学第2版,中国医药科技出版社,2012.09,第3页175（2）分析方法按分析对象分类：无机分析(inorganicanalysis)：分析的对象是无机物。无机物的组成元素种类多，因此无机分析包括鉴定试样的组成元素、离子、原子团或化合物，以及确定各组分的相对含量，即无机分析又可分为无机定性分析和无机定量分析。有机分析(organicanalysis)分析的对象是有机物。虽然组成有机物的元素种类并不多，主要是碳、氢、氧、氮、磷、硫和卤素等，但有机物的种类却有数百万之多，其化学结构也很复杂，因此，有机分析不仅包括元素分析(elementalanalysis)，还包括更重要的官能团分析和结构分析，此外，也要进行化合物的定量测定。有机分析也可分为有机定性分析和有机定量分析。生化分析(Bioanalysis)：蛋白质分析、氨基酸分析、核酸分析、糖类分析等。176按照分析对象，分析方法的进一步分类：例如分析对象为食品则称为食品分析(foodanalysis)，分析对象为水、岩石、钢铁、药品等则分别称为水分析(wateranalysis)、岩石分析(rockanalysis)、钢铁分析(steelandironanalysis)和药品分析(druganalysis)等。此外，根据研究的领域，还可将分析方法分类为药物分析(pharmaceutical[ˌfɑ:məˈsu:tɪkl]analysis)、环境分析(environmentalanalysis)和临床分析(clinicalanalysis)等。郭兴杰，温金莲主编；白小红，熊志立副主编；邓海山，白小红，朱开梅等编者,分析化学第2版,中国医药科技出版社,2012.09,第3页177（3）按分析原理分类：178按分析原理分析方法化学分析定性分析定量分析（重量分析和容量分析）仪器分析光谱分析色谱分析电化学分析仪器联用其他分析方法按分析原理分类：①化学分析（chemicalanalysis）：是利用物质的化学反应及其计量关系确定被测物质的组成及其含量的分析方法。分析化学反应的现象和特征鉴定物质的化学组成，称为化学定性分析；分析化学反应中试样和试剂的用量，测定物质中各组分的相对含量，称