2第二章-药物的鉴别试验解析

其次章药物的鉴别试验返回主名目一、药物鉴别的意义与目的三、药物鉴别的方法二、药物鉴别的工程四、鉴别试验的条件五、鉴别反响的灵敏度主要内容练习与思考根本要求一、把握一般鉴别试验的原理。二、生疏一般鉴别试验的根本方法。三、了解一般鉴别试验的条件和灵敏度。返回药物的鉴别试验〔identificationtest〕是依据药物的分子构造、理化性质，承受化学、物理化学或生物学方法来推断药物的真伪。它是药检工作中的首项任务，只有在药物鉴别无误的状况下，才能进展药物的杂质检查、含量测定。药物鉴别试验是用来证明贮藏在有标签容器中的药物是否为其所标示的药物，而不是对未知物进展定性分析，由于这些鉴别试验虽有确定的专属性，但缺乏以确证其构造，故不能鉴别未知物。一、药物鉴别试验的意义与目的Ch.P(2023)凡例中对药物鉴别的定义“鉴别项下规定的试验方法，仅反映该药品某些物理、化学或生物学等性质的特征，不完全代表对该药品化学构造确实证”。返回二、药物鉴别的工程药物的鉴别试验包括：性状和鉴别〔一〕性状〔definition)聚拢状态、晶型

1.外观色泽臭、味:、

极易溶：1份溶质在不到1份溶剂中溶解易溶：1份溶质在1份~不到10份溶剂中溶解溶解:1份溶质在10份~不到30份溶剂中溶解2.溶解度略溶:1份溶质在30份~不到100份溶剂中溶解微溶:…在100份~不到1000份溶剂中溶解极微溶解:在1000份~不到10000份溶剂中溶解几乎不溶或不溶：…10000份溶剂中不完全溶

3.物理常数:相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸取系数、折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值第一法：测定易碎的固体药品〔最常用〕(1)熔点其次法：测定不易碎的固体药品〔脂肪酸、石蜡等〕第三法：测定凡士林或其他类似的物质熔点：Ch.P固体到液体的温度；熔融同时分解的温度；初熔~全熔的温度；药典要求：报告初熔和终熔(2)比旋度：指在确定波长〔589.3nm〕与温度〔20℃〕下，偏振光透过1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。它是反映手性药物特性及其纯度的主要指标，可用于区分药物、检查纯度或测定制剂的含量。[α]TD=100α/(C×L)(C:百分浓度)摩尔吸取系数ε=A/CL(3)吸取系数百分吸取系数〔Ch.P收载的方法〕E1%1cm=A/CL留意：溶剂、浓度等对比旋度的影响〔二〕一般鉴别试验〔generalidentificationtest〕是指依据药物的化学构造或理化特性，通过化学反响类鉴别药物的真伪。Ch.P附录中有：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟类、无机金属类〔Na,K,Li,Ca,Ba,Fe,Al,Zn,Cu,Ag,Hg等〕、有机酸盐类〔水杨酸盐〕、无机酸盐类。

1.有机氟化物有机氟氧瓶燃烧无机氟离子pH4.3

茜素氟蓝硝酸亚铈蓝紫色络合物茜素氟蓝比色法2.有机酸盐:水杨酸和酒石酸盐(1)水杨酸水杨酸+FeCl3中性条件弱酸性条件红色配位化合物紫色配位化合物(2)酒石酸盐供试品溶液〔中性〕+氨制硝酸银水浴中

银镜3.芳香第一胺类供试品+稀盐酸亚硝酸钠碱性-萘酚试液橙黄色到猩红色4.托烷生物碱类此类生物碱中具有莨菪酸构造，有Vitali反响,显紫色。5.无机金属盐〔Na,K,Ca)焰色反响：Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色铵盐：供试品+NaOH

氨臭使湿润的红色石蕊试纸变蓝使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色6.无机酸根氯化物：Cl-+Ag+AgCl乳白色

硫酸盐：SO42-+Ba2+BaSO4

白色〔三〕专属鉴别试验(specificidentificationtest)是证明某一种药物的依据，是依据每一种药物的化学构造的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏的定性反响，来鉴别药物的真伪。eg:巴比妥类药物含有丙二酰脲母核，主要的区分在于5,5-位取代基和2-位取代基的不同。鉴别试验小结一般鉴别试验是以某些类别药物的公共化学构造为依据，依据其一样的物理化学性质进展药物真伪的鉴别，以区分不同类别的药物。专属鉴别试验则是在一般鉴别试验的根底上，利用各种药物的化学构造差异，来鉴别药物，以区分同类药物或者具有一样化学构造局部的各个药物单体，到达最终确证药物真伪的目的。返回三、鉴别方法常用方法：化学法、光谱法、色谱法要求：专属，再现，灵敏，操作简便、快速〔一〕化学鉴别法三氯化铁呈色反响(Ar-OH,Ar-OCOCH3)异羟肟酸铁反响(Ar-COOH;-COOR)1.显色反响鉴别法茚三酮呈色反响(脂肪氨基;α－氨基酸〕重氮化-偶合呈色反响(Ar-NH2;-NHCOR)氧化复原显色反响及其它颜色反响与金属离子的沉淀反响2.沉淀生成鉴别法丙二酰脲类的硝酸银反响；氯化物的银盐反响；复原性基团的银镜反响〔如异烟肼〕；生成氧化亚铜红色沉淀反响〔如肾上腺皮质激素、葡萄糖〕；苯甲酸盐类的三氯化铁反响；含氮杂环类的生物碱沉淀剂反响等。药物本身在可见光下放射荧光药物溶液加硫酸后在可见光下放射荧光3.荧光反响鉴别法药物与溴反响后，在可见光下发出荧光药物与间苯二酚溴反响后，放射出荧光药物其它反响后，放射出荧光制备衍生物：药物＋试剂具有荧光的衍生物胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处理生成氨气(NH3)含硫药物经强酸处理后，加热，生成硫4.气体生成反响鉴别法化氢气体(H2S+Pb2+PbS+2H+)含碘有机药物，加热。生成紫色碘蒸气含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后，加乙醇可产生乙酸乙酯的香味使试剂褪色的鉴别法如Vc的二氯靛酚反响；氧烯洛尔的高锰酸钾反响；司可巴比妥钠的碘试液反响。6.制备衍生物测定熔点法药物＋试剂化合物有确定mp;药物酸化或碱化生成游离酸或碱。操作繁琐费时间，应用较少。〔二〕光谱鉴别法测定最大吸取波长，或同时测定最小吸取波长规定浓度的供试液在最大吸取波长测定吸取度1.紫外光谱鉴别法规定吸取波长的吸取系数法规定吸取波长的吸取度比值法经化学处理后,测定其反响产物吸取光谱特性

以上方法可以单个应用，也可几个结合起来使用，以提高方法的专属性。

压片法：用于固体〔KBr〕2.红外光谱鉴别法糊法：用于固体膜法：用于液体溶液法：用于液体是一种专属性强、应用广(s、l、g样品)的鉴别方法。主要用于组分单一、构造明确的原料药，特殊适合于用其他方法不易区分的同类药物，如磺胺类、甾体激素类和半合成抗生素类药品。测定方法：标准图谱比照法〔ChP〕测定前应录制聚苯乙烯薄膜光谱图，并与标准谱图比照，以检查仪器性能。

近红外光谱鉴别法(near-infraredspectrophotometry)原子吸取(atomabsorption)核磁共振(nuclearmagneticresonance,NMR)

〔三〕X射线粉末衍射法化合物的晶体无论是单晶还是多晶，都有其特定的X射线衍射图。衍射极大点〔或线〕间的距离及其相对强度可用以进展结晶物质的定性或定量分析。

TLC法〔Rf样＝Rf对〕〔四〕色谱鉴别法PC法HPLC法〔tR样＝tR对〕GC法

(五)生物学法是利用微生物或试验动物鉴别法仪器鉴别方法增加快(2:1)UV,IR,HPLC(USP),TLC,PC(BP)(六)药物鉴别方法新动向制剂广泛承受IR法鉴别鉴别方法简练，专属性强平均每个品种收载2个鉴别反响返回四、鉴别试验条件〔一〕溶液的浓度溶液的浓度主要指被鉴别物质的浓度，其大小影响结果的推断。〔如化学法中要观看沉淀、颜色；UV法中λmax,A,E1%1cm)〔二〕溶液的温度〔每上升10℃，可使反响速度增加2~4倍〕温度过高可使产物分解，导致颜色变浅，甚至观看不到结果。

〔三〕溶液的酸碱度