西北大学2013年636分析化学考研真题

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西北大学2013年招收攻读硕士学位研究生试题

科目名称：分析化学（含仪器分析）科目代码：636

适用专业：化学与材料科学学院共4页

答案请答在答题纸上，答在本试题上的答案一律无效

一、选择题（每题1分，共10分）

-1-12+-1

1.用0.02mol⋅LKMnO4溶液滴定0.1mol⋅LFe溶液和用0.002mol⋅LKMnO4

溶液滴定0.01mol⋅L-1Fe2+溶液两种情况下滴定突跃的大小将

a．相同；b．浓度大突跃越大；c．浓度小的滴定突跃大；d．无法判断。

2.下列关于酸效应的叙述正确的是：

a.酸效应系数愈大，配合物稳定性愈大；b.酸效应系数愈小，配合物稳定

性愈小；c.pH值愈高，酸效应系数愈小；d.酸效应系数愈大，配位滴定的

pM突跃范围愈大。

3.以甲基橙为指示剂，能用HCl标准溶液直接滴定的是

2-3---

a.C2O4b.PO4c.Acd.HCOO

4.CaF2沉淀在pH=3的溶液中的溶解度较pH=5溶液中的溶解度

a．小b．大c．相等d．可能大也可能小

2＋-6-13--6

5.已知在Ca3(PO4)2的饱和溶液中，[Ca]＝2.0×10mol·L，[PO4]＝1.58×10

-1Θ

mol·L，则Ca3(PO4)2的Ksp为

a．2.0×10－29b．3.2×10－12c．6.3×10－18d．5.1×10－27

6.一个未知样品在色谱图上出现了两个色谱峰，下列说法正确的是：

（a）混合物中含有两种物质；（b）样品至少含有两种；（c）样品最多含有两

种物质；（d）样品含有三种以上物质

7、一般地，气-液分配色谱中温度升高，物质保留时间如何变化

（a）减小；(b)不变；（c）增大；（d）不确定。

8、分子光谱是：

（a）线光谱；(b)带光谱；（c）线光谱或带光谱都可能。

9．在原子发射光谱法中，可作为光源的是：

（a）氘灯；(b)空心阴极灯；（c）高压火花；（d）钨灯

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10．在极谱法中，大小与被测定物质的浓度成正比。

（a）迁移电流；(b)残余电流；（c）极限扩散电流；（d）充电电流

二、填空题（每空1分，共35分）

1.说明下列测定中，分析结果偏高还是偏低，或没影响。

（A）在pH4或11时，以莫尔法测定Cl-；

(B)采用佛尔哈德法测定Cl-或Br-，未加硝基苯；

(C)用吸收了CO2的NaOH标准溶液滴定HAc；

(D)用放置在干燥器中的Na2B4O7·10H2O标定HCl溶液的浓度；

2.写出下列换算因素

称量形式被测组分换算因素

A.Al2O3Al

B．BaSO4(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O

C.Fe2O3Fe3O4

3.下列物质哪些可以用直接法配制标准溶液，哪些要用间接法配制。

NaOH、H2SO4、KMnO4、K2Cr2O7、NaCl、Na2S2O3

A．直接法：

B．间接法：

－8

4.PbSO4的Ksp＝1.6×10，在纯水中其溶解度为

-1-1

mol·L；在浓度为0.01mol·L的Na2SO4溶液中其溶解度变为

mol·L-1。

5.常量分析中要求相对误差<0.1%，在滴定时消耗的体积应控制为，称量

时至少应称取试样。

6.络合滴定曲线滴定突跃的大小取决于和。在金属离子浓度一定的

条件下，K(MY，)增大，滴定突跃；在条件稳定常数K(MY，)一定的条件

下，金属离子浓度增大，突跃。

2+－202

7.已知ϕ0(Cu/Cu)＝0.337v，KspCu(OH)2＝2.2×10，则ϕ0[Cu(OH)/Cu]＝

v。

8.在AgCl，CaCO3，Fe(OH)3，MgF2，ZnS这些难溶物质中，溶解度不随溶液的

pH值变化的有

9.六亚甲基四胺的pKb=8.85，用它配制缓冲溶液时的pH缓冲范围是，NH3

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的pKb=4.74，其pH缓冲范围是

10.原子发射光谱中ICP光源的中文名称是。

11.在发射光谱法和火焰光度法中，最关心的是原子数目的多少。而在原子

吸收分析法中，最关心的却是原子数的多少。这就是发射光谱与吸收光谱

法在理论上的根本区别。

12.紫外分光光度计测定的最佳吸光度范围是。

13.根据能级跃迁类型，原子荧光分为和两种类型。

14.在毛细管电泳中，粒子在毛细管电泳内电介质中的运动速度应当是和

两种速度的矢量和。

15.直接电位测定法的依据是根据某一电极的电极电位测量值，用

关系式直接求得待测离子活度（或浓度）。

16.膜电位是和电位的代数和。

17.反相色谱中，流动相中有机溶剂比例增大，物质保留时间。

18．人血液的pH约为7.4，KCN进入血液后以形式存在，用KCN

掩蔽Cu2+、Co2+、Ni2+时，必须现将溶液的pH调到。

三、问答题（共55分）

1.药典规定测定CuSO4·5H2O含量的方法为：准确称取0.4∼0.6g的样品置于碘量

瓶中，加蒸馏水50mL溶解后，加4mL的HAc，2g的KI，用Na2S2O3溶液滴定，

接近终点时加入淀粉指示剂2mL，继续滴定至蓝色消失即达到终点。问：（6分）

(A)为什么称去样品的质量0.4∼0.6g？(B)50mLH2O，4mL的HAc，2g的KI

用何种量器量取或称取？(C)为什么在接近终点时才加入淀粉指示剂？

2.适用于滴定分析的化学反应条件是什么？（4分）

3.影响沉淀溶解度的主要因素有哪些？沉淀重量法中是如何控制条件以减少溶

解损失？（5分）

4.原子发射光谱中光源的作用是什么？（5分）

5.简述以吸光度对溶液浓度作图所得曲线偏离比尔定律的原因。（5分）

6.在电位分析法中，为什么在待测溶液中要加入总离子强度调节缓冲液？（5分）

7.为什么在极谱分析法中，工作电极面积要小，而参比电极面积要大，同时保

持溶液静止？（5分）

8.简述色谱分析中分配常数和分配比的基本概念，以及两者之间的相互关系。（5

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分）

9.写出归一化法和内标法的适用范围，以及它们的优缺点。（5分）

10.叙述氢火焰离子化检测器、电子捕获检测器和热导检测器适用于分析何类物

质。（5分）

11.研究苯甲酸和乙醇的酯化反应，使用乙腈-水流动相，十八烷基键合固定相，

紫外检测器。研究发现，当酯化反应进行一定时间后，反应液中出现两个色谱峰。

请问：保留时间小的色谱峰为何物质，而保留时间长的色谱峰又是何物质？为什么？

（5分）

四．计算题（共35分）

-1-1-1

1．用0.10mol·LNaOH滴定0.10mol·LHAc+0.010mol·LH3BO3中的HAc，计算

pHsp，应选用什么指示剂？（HAc的pKa=4.74，H3BO3的pKa=9.24）（5分）

2.分析一种不纯的硫化物，已知其中除含Na2S·9H2O外，还含有Na2S2O3·5H2O，称

取此样5.0000g，配成250.00mL的溶液。取试样溶液25.00加入装有50.00mL

-1-1

0.05250mol·L的I2溶液及酸的锥形瓶中，用0.1010mol·LNa2S2O3滴定剩余的I2，

用去16.91mL；另取一份试样50mL，用ZnCO3悬浮液沉淀其中的Na2S后，滤液用

-1

0.05000mol·LI2溶液滴定其中的Na2S2O3，用去11.30mL，计算样品中Na2S·9H2O

和Na2S2O3·5H2O的含量。（Na2S·9H2O的摩尔质量为240.18，Na2S2O3·5H2O的摩尔

质量为248.17）（8分）

3.某化验室测定CaO的质量分数为30.43%的样品中CaO的含量，得到如下结果：

30.41%、30.44%、30.55%、30.50%、30.48%。问此测定是否有系统误差？（给

定α=0.05）（5分）

f34

T0.053.182.78

t0.102.352.13

4.用0.020mol·L-1EDTA滴定同浓度的Zn2+、Al3+混合溶液中的Zn2+，若以KF掩蔽

Al3+，终点时未与Al络合的F的总浓度为0.01mol·L-1，pH=5.5，用二甲酚橙为指示

3-

剂，计算终点误差。（AlF6的lgβ1∼lgβ6分别为6.1，11.2，15.0，17.7，19.4，19.7；

pKa(HF)=3.1