南昌大学2005年物理化学（分析方向）考研真题

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注：考生请在答题纸上答题，不得在本试题纸上答题和写本人姓名或考生编号等，否则以舞弊处理！

南昌大学2005年攻读硕士学位研究生入学考试试题

报考专业：____分析化学___考试科目：_______物理化学______(A)

一、选择题(共17题30分)

1.2分(7477)

7477

在碱性溶液中，HCOH还原HAuCl4制备金溶胶：

HAuCl4＋5NaOH─→NaAuO2＋4NaCl＋3H2O

2NaAuO2＋3HCHO＋NaOH─→2Au＋3HCOONa＋2H2O

其稳定剂是：()

(A)NaCl(B)NaAuO2

(C)NaOH(D)HCOONa

2.2分(4151)

4151

+-

298K时，应用盐桥将反应H+OH=H2O(l)设计成的电池是：（）

-+

(A)Pt,H2|OH||H|H2,Pt

+-

(B)Pt,H2|H||OH|H2,Pt

+-

(C)Pt,O2|H||OH|O2,Pt

+-

(D)Pt,H2|H||OH|O2,Pt

3.2分(0483)

0483

++

标准离子生成焓取H的摩尔生成焓为零,即ΔfHm(H,∞,aq)=0。在此规定下,H2的

摩尔生成焓ΔfHm(H2,g)为何值?()

(A)为零(B)大于零

(C)小于零(D)不定

4.2分(5561)

5561

k1k2

平行反应AB(1)；AD(2)，其反应（1）和（2）的指前因子相

-1-1

同而活化能不同，E1为120kJ·mol，E2为80kJ·mol，则当在1000K进行时，两个反应速

率常数的比是：()

-32

(A)k1/k2=8.138×10(B)k1/k2=1.228×10

-54

(C)k1/k2=1.55×10(D)k1/k2=6.47×10

5.2分(7303)

7303

使用瑞利(Reyleigh)散射光强度公式，在下列问题中可以解决的问题是：()

(A)溶胶粒子的大小

(B)溶胶粒子的形状

(C)测量散射光的波长

(D)测量散射光的振幅

6.2分(4248)

4248

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2+-

某电池反应为2Hg(l)＋O2＋2H2O(l)＝2Hg＋4OH,当电池反应达平衡时,电池

的E必然是:()

(A)E>0(B)E=E

(C)E<0(D)E=0

7.2分(0484)

0484

计算化学反应的热效应,下述说法哪些正确?()

(1)在同一算式中必须用同一参比态的热效应数据

(2)在同一算式中可用不同参比态的热效应数据

(3)在不同算式中可用不同参比态的热效应数据

(4)在不同算式中必须用同一参比态的热效应数据

(A)1,3(B)2,4

(C)1,4(D)2,3

8.2分(5268)

5268

3-1-1-3

某反应物起始浓度相等的二级反应，k=0.1dm·mol·s，c0=0.1mol·dm，当反应率降

低9倍所需时间为：()

(A)200s

(B)100s

(C)30s

(D)3.3s

9.2分(4521)

4521

下列4组组成不同的混合溶液,当Pb(s)插入各组溶液时,金属Sn有可能被置换出来的

是：()

已知(Sn2+,Sn)＝－0.136V,(Pb2+,Pb)＝－0.126V.

(A)a(Sn2+)＝1.0,a(Pb2+)＝1.0

(B)a(Sn2+)＝0.1,a(Pb2+)＝1.0

(C)a(Sn2+)＝1.0,a(Pb2+)＝0.1

(D)a(Sn2+)＝0.5,a(Pb2+)＝0.5

*.2分(0303)

0303

某理想气体从同一始态(p1,V1,T1)出发,分别经恒温可逆压缩和绝热可逆压缩至同一压力p2,若

环境所做功的绝对值分别为WT和WA,问WT和WA的关系如何?

()

(A)WT>WA(B)WT<WA

(C)WT=WA(D)WT和WA无确定关系

11.2分(5271)

5271

一级反应完成99.9%所需时间是完成50%所需时间的：()

(A)2倍

(B)5倍

(C)10倍

(D)20倍

12.2分(4402)

4402

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有电池反应：

1

(1)Cu(s)+Cl(p)─→Cu2+(a=1)+Cl-(a=1)E

221

2+-

(2)Cu(s)+Cl2(p)─→Cu(a=1)+2Cl(a=1)E2

则电动势E1/E2的关系是：()

(A)E1/E2=1/2

(B)E1/E2=1

(C)E1/E2=2

(D)E1/E2=1/4

13.2分(0507)

0507

计算298K下，CO(g)和CH3OH(g)的标准生成焓，并计算反应CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)的标

准焓变。已知如下燃烧焓数据：

$-1

ΔcHm(298K)(CH3OH(g))=-763.9kJ·mol(1)

-1

ΔcH(298K)(C(s))=-393.5kJ·mol(2)

-1

ΔcH(298K)(H2(g))=-285.8kJ·mol(3)

-1

ΔcH(298K)(CO(g))=-283.0kJ·mol(4)

14.1分(2028)

2028

由渗透压法测得的分子量为：()

(A)重均分子量(B)粘均分子量

(C)数均分子量(D)上述都不是

15.1分(3144)

3144

H2S气体通入较多的NH3(g)，可以有两种反应发生（气体当理想气体）：

$$

(1)NH3(g)＋H2S(g)＝NH4HS(g)ΔrGm1,ΔrGm1,Kp1,Kp1

$$

(2)NH3(g)＋H2S(g)＝NH4HS(s)ΔrGm2,ΔrGm2,Kp2,Kp2

下述结论正确的是：()

(A)ΔrGm1≠ΔrGm2,ΔrG≠ΔrG,K≠K,Kp1≠Kp2

(B)ΔrGm1＝ΔrGm2,ΔrG≠ΔrG,K≠K,Kp1≠Kp2

(C)ΔrGm1＝ΔrGm2,ΔrG＝ΔrG,K≠K,Kp1≠Kp2

(D)ΔrGm1≠ΔrGm2,ΔrG≠ΔrG,K≠K,Kp1＝Kp2

16.1分(4439)

4439

银锌电池Zn│Zn2+‖Ag+│Ag的(Zn2+/Zn)=-0.761V，

(Ag+/Ag)=0.799V，则该电池的标准电动势E是：()

(A)1.180V

(B)2.359V

(C)1.560V

(D)0.038V

17.1分(0386)

0386

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0

若以B代表化学反应中任一组分，nB和nB分别表示任一组分B在ξ=0及反应进度为ξ时

的物质的量，则定义反应进度为：()

(A)ξ=-nB

(B)ξ=nB-

(C)ξ=(nB-)/νB

(D)ξ=(-nB)/νB

二、填空题(共15题30分)

18.2分(1815)

1815

已知A,B两组分可构成理想液体混合物,且该混合物在p下沸点为373.15K。若A,B两组分在

373.15K时的饱和蒸气压为106658Pa和79993Pa,则该理想液体混合物的组成为____________,

沸点时气相的组成为__________________。

19.2分(7555)

7555

乳状液可分O/W型和W/O型。一般说来,若乳化剂是憎水性的,形成的是_______型乳状液;

若乳化剂是亲水性的,形成的是_________型乳状液。

20.2分(2899)

2899

25°C时，水的饱和蒸气压为3.133kPa，水蒸气的标准生成自由能为228.60kJmol-1，则

液态水的标准生成自由能为kPa。

21.2分(4233)

4233

反应Zn(s)+2HCl(a1)＝ZnCl2(a2)+H2(g)，已知25℃，

$2+-1-1

fGm(Zn)值为-147.19kJ·mol，(m=1mol·kg)，利用电化学方法判断

-82+5

25℃，当p=101325Pa，a+=10，a(Zn)=10的条件下，反应的方向为

H2H

。（写出基本公式，然后判断）

22.2分(0159)

0159

某化学反应在恒压、绝热和只做膨胀功的条件下进行,系统的温度由T1升高至T2,

则此过程的焓变零;如果这一反应在恒温T1、恒压和只做膨胀功的条件下进行,

则其焓变零。

23.2分(5210)

5210

3

O3分解反应为2O3─→3O2，在一定温度下,2.0dm容器中反应。

-2-3-1

实验测出O3每秒消耗1.50×10mol,则反应速率为_______________mol·dm·s

氧的生成速率为_______________mol·dm-3·s-1,d/dt为_______________。

mol·dm-3·s-1.

24.2分(2068)

2068

纯溶剂中加溶质后,会使溶液的蒸气压下降,沸点升高,凝固点降低。这种说法只有在__

________________________________前提下才是正确的。

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25.2分(7487)

7487

-3-3

由等体积的1mol·dmKI和0.8mol·dmAgNO3溶液制备的AgI溶胶，分别加入K3[Fe(CN)6]，NaNO3，MgSO4

和FeCl3时，其聚沉值最小者是___________________。

26.2分(3260)

3260

$2

答：rmHRT（）/；0（2分）

27.2分(4407)

4407

电池Hg│Hg2Cl2│HCl(a)│Cl2(p)│(Pt)

在25℃,a=0.1时,E=1.135V

a=0.01时,E=______

28.2分(0093)

0093

敞开体系的热力学第一定律表达式为;其适用条件

是。

29.2分(5720)

5720

在恒温下，加入催化剂能加快反应速率的原因是由于。

而升高温度能增加反应速率的原因是由于。

30.2分(7259)

7259

沉降系数(S)的物理意义是，在重力场中和离心

场中的表达式分别是和。

31.2分(4217)

4217

欲测量下列电池的电动势，与电位差计负极端相连的是该电池的p1端还是p2

端？()

Pt│H2(p1=0.1p)│HCl(aq)│H2(p2=p)│Pt

32.2分(0101)

0101

如图。两条等温线的温度分别为Ta，Tb。1mol理想气体经过路径1231的W错误!未找到引用源。与经过

路径4564的W错误!未找到引用源。大小关系是。

三、计算题(共7题65分)

33.15分(0957)

0957

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4gAr（可视为理想气体，其摩尔质量M(Ar)=39.95g·mol-1）在300K时,压力为506.6kPa，

今在等温下反抗202.6kPa的恒定外压进行膨胀。试分别求下列两种过程的Q,W,ΔU,ΔH,ΔS,ΔF

和ΔG。

（1）若变化为可逆过程；

（2）若变化为不可逆过程。

34.10分(2962)

2962

若将1molH2和3molI2引入一容积为V，温度为T的烧瓶中，当达到平衡时得到xmol的

HI，此后再引入2molH2，新达平衡后得到2xmol的HI。

(1)写出Kp，Kc，Kx，Km之间的关系；

(2)求该温度下的Kp。

35.10分(3636)

3625

-3

用0.1A的电流，从200ml浓度为0.1mol·dm的AgNO3溶液中分离Ag，从溶液中分离出一半银所需

时间为：（）

(A)10min(B)16min

(C)100min(D)160min

36.10分(5425)

5425

某有机化合物A,在酸的催化下发生水解反应,在323K,pH＝5的溶液中进行时,其

半衰期为69.3min,在pH＝4的溶液中进行时,其半衰期为6.93min,且知在两个pH值

的各自条件下,t1均与A的初始浓度无关,设反应的速率方程为：

2

－d[A]/dt＝k[A][H+]

试计算：(1),的值

(2)在323K时，反应速率常数k

(3)在323K时,在pH＝3的水溶液中,A水解80％需多少时间?

37.10分(6688)

6688

已知水在293K时的表面张力=0.07275N·m-1,摩尔质量M=0.018kg·mol-1,

密度=103kg·m-3。273K时水的饱和蒸气压为610.5Pa，在273–293K温度

-1-9

区间内水的摩尔气化热VapHm=40.67kJ·mol，求293K水滴半径R′=10m

时，水的饱和蒸气压。

38.5分(4928)

4928

298K，p压力时，用铁Fe(s)为阴极，C（石墨）为阳极，电解6.0mol·kg-1

的NaCl水溶液，若H2(g)在铁阴极上的超电势为0.20V，O2(g)在石墨阳极上的超

电势为0.60V，试说明两极上首先发生的反应？计算至少需加多少外加电压电解才能

进行。设活度系数均为１。