高分子物理知识点及高分子物理习题参考答案1-6

构象：具有一定组成和构型的高分子链通过单键的内旋转而形成的分子中的原子在空间的排列柔性：高分子链中单键内旋的能力；高分子链改变构象的能力；高分子链中链段的运动能力；高分子链自由状态下的卷曲程度。链段：两个可旋转单键之间的一段链，称为链段影响柔性因素：1支链长，柔性降低;交联度增加，柔顺性减低。2一般分子链越长，构象数越多，链的柔顺性越好。3分子间作用力越大，聚合物分子链所表现出的柔顺性越小。分子链的规整性好，结晶，从而分子链表现不出柔性。控制球晶大小的方法：1控制形成速度；2采用共聚方法，破坏链的均一性和规整性，生成较小的球晶；3外加成核剂，可获得小甚至微小的球晶。聚合物的结晶形态：1单晶：稀溶液，慢降温，螺旋生长2球晶：浓溶液或熔体冷却3树枝状晶：溶液中析出，低温或浓度大，分子量大时析出；4纤维状晶：存在流动场，分子量伸展，并沿流动方向平行排列；5串晶：溶液低温，边结晶边搅拌；6柱晶：熔体在应力作用下冷却结晶；7伸直链晶：高压下融融结晶，或熔体结晶加压热处理。结晶的必要条件：1内因：化学结构及几何结构的规整性；2外因：一定的温度、时间。结晶速度的影响因素：1温度——最大结晶温度：低温有利于晶核形成和稳定，高温有利于晶体生长；2压力、溶剂、杂质：压力、应力加速结晶，小分子溶剂诱导结晶；3分子量：M小结晶速度块，M大结晶速度慢；熔融热焓Hm：与分子间作用力强弱有关。作用力强，Hm高熔融熵Sm：与分子间链柔顺性有关。分子链越刚，Sm小聚合物的熔点和熔限和结晶形成的温度Tc有一定的关系：结晶温度Tc低(<Tm)，分子链活动能力低，结晶所得晶体不完善，从而熔限宽，熔点低；结晶温度Tc高(~Tm)，分子链活动力强，结晶所得晶体更加完善，从而熔限窄，熔点高。取向：在外力作用下，分子链沿外力方向平行排列。聚合物的取向现象包括分子链、链段的取向以及结晶聚合物的晶片等沿特定方向的择优排列。取向机理：1高弹态：单键的内旋转。外力作用下，链段取向；外力解除，链段解取向2粘流态：高分子各链段的协同运动。外力作用下，分子链取向；外力解除，分子链解取向3结晶高聚物：非晶区取向，可以解取向；晶粒取向，不易解取向取向度：高分子合金又称多组分聚合物，在该体系中存在两种或两种以上不同的聚合物，不论组分是否以化学键相连接高分子合金制备方法：1物理共混：机械共混、溶液浇铸、乳液浇铸2化学共混：溶液接枝、溶胀聚合、嵌段共聚液晶：一些物质的结晶结构受热熔融或被溶剂溶解后，表观上虽然变成了具有流动性的液体物质，但结构上仍然保持着晶体结构特有的一维或二维有序排列，形成一种兼有部分晶体和液体性质的过渡状态，这种中间状态称为液晶态。其所处状态的物质称为液晶。液晶的特点：同时具有流动性和光学各向异性。按液晶形成条件分类：1溶致液晶：在某一温度下，因加入溶剂而呈现液晶态的物质；2热致液晶：通过加热而形成液晶态的物质；3感应液晶：外场（力，电，磁，光等）作用下进入液晶态的物质；4流致液晶：通过施加流动场而形成液晶态的物质。分子结构对液晶行为的影响：1主链型液晶高分子：链的柔顺性是影响液晶行为的主要因素。完全刚性的高分子，熔点很高，通常不出现热致型液晶，而可以在适当溶剂中形成溶致液晶。在主链液晶基元之间引入柔性链段，增加了链的柔性，使聚合物的Tm降低，可能呈现热致型液晶行为。2侧链型液晶高分子：柔性间隔段的引入，可以降低高分子主链对液晶基元排列与取向的限制，有利于液晶的形成与稳定；主链柔性影响液晶的稳定性。通常，主链柔性增加，液晶的转变温度降低。3液晶基元：液晶基元的长度增加，通常使液晶相温度加宽，稳定性提高。聚合物溶解过程：1非晶态聚合物的溶胀和溶解：(i)溶剂分子渗入聚合物内部，即溶剂分子和高分子的某些链段混合，使高分子体积膨胀-溶胀；(ii)高分子被分散在溶剂中，整个高分子和溶剂混合-溶解。2结晶聚合物的溶解：(i)结晶聚合物的先熔融，其过程需要吸热；(ii)熔融聚合物的溶解。3交联聚合物的溶胀平衡：交联聚合物在溶剂中可以发生溶胀，但是由于交联键的存在，溶胀到一定程度后，就不再继续胀大，此时达到溶胀平衡，不能再进行溶解溶剂选择：1“相似相溶”原则；2“溶度参数相近”原则；3“高分子-溶剂相互作用参数1小于1/2”原则。海德堡方程：高分子溶液三点假设：1假设溶液中分子的排列像晶体一样，也是一种晶格的排列，每个溶剂分子占有一个格子，每个高分子占有x个相连的格子。x为高分子与溶剂分子的体积比，也就是说，可以把高分子链作为由x个链段组成的，每个链段的体积与溶剂分子的体积相同。2高分子链是柔性的，所有构象具有相同的能量。3溶液中高分子链段是均匀分布的，即每一链段占有任一格子的几率相等。状态：是高分子链段间的相互作用与高分子链段与溶剂间的相互作用抵消。稀溶液理论：1溶液中“链段”分布不均匀，以“链段云”的形式分散在溶剂中，“链段云”近似成球体。2“链段云”内以质心为中心，“链段”分布符合高斯分布。3“链段云”互相接近要引起自由能变化，“链段云”有排斥体积。亚浓溶液：溶液中高分子线团互相穿插交叠,整个溶液中的链段分布趋于均一。临界交叠浓度c*(接触浓度)：溶液浓度从稀向浓逐渐增大,孤立的高分子线团逐渐靠近,靠近到开始成为线团密堆积时的浓度。相关长度ξ(克赛)：亚浓溶液中高分子链间形成的网眼的平均尺寸。串珠模型：将分子链看作是由一串尺寸为ξ的珠子组成。增塑剂的选择：1互溶性——一般要求增塑剂是高聚物的良溶剂。2有效性——由于增塑剂的加入，一方面提高了产品的弹性、耐寒性和抗冲击性，另一方面却降低了它的硬度、耐热性和抗张强度。3耐久性——为了使产品的性能在长期使用下保持不变，就要求增塑剂稳定地保存在制品中。内增塑：在高分子链上引入其它取代基或短的链段，使结晶破坏，分子链变柔，易于活动，这种方法称为内增塑。增容方法：原位增容；加入第三组分分子量分布宽度：实验中各个分子量与平均分子量之间差值的平方平均值，可简明地描述聚合物试样分子量的多分散性。聚合物分子量测定方法：1化学方法：端基分析法2热力学方法：沸点升高，冰点降低，蒸汽压下降，渗透压法；3光学方法：光散射法；4动力学方法：黏度法，超速离心沉淀，扩散法；5其他方法：凝胶渗透色谱法。分子运动单元：侧基、支链、链节、链段、整个分子链等。分子运动的时间依赖性：在一定的温度和外力作用下，高聚物分子从一种平衡态过渡到另一种平衡态需要一定的时间。分子运动的温度依赖性：温度升高时：1、运动单元活化：热运动能量增加，克服位垒，开始运动，运动速度增加；2、聚合物体积膨胀，自由空间增大。三态两区：1玻璃态：分子链几乎无运动，聚合物类似玻璃，通常为脆性的，模量为104~1011Pa。2玻璃化转变：整个大分子链还无法运动，但链段开始发生运动，模量下降3~4个数量级，聚合物行为与皮革类似。3高弹态：链段运动激化，但分子链间无滑移。受力后能产生可以回复的大形变，称之为高弹态，为聚合物特有的力学状态。模量进一步降低，聚合物表现出橡胶行为。4粘流转变:分子链重心开始出现相对位移。模量再次急速下降。聚合物既呈现橡胶弹性，又呈现流动性。对应的转变温度Tf称为粘流温度。5粘流态：大分子链受外力作用时发生位移，且无法回复。行为与小分子液体类似。玻璃化转变：指高聚物的玻璃态与高弹态间的转变。某些液体在温度迅速下降时被固化成为玻璃态而不发生结晶作用。高聚物分子运动的研究方法：热分析法、热膨胀法、差热分析法DTA和差示扫描量热法DSC；动态力学方法、扭摆法和扭辫法、振簧法、粘弹谱仪；NMR核磁共振松弛法；介电松弛法。自由体积理论：Tg以下时，高聚物体积随温度升高而发生的膨胀是由于固有体积的膨胀。自由体积对所有聚合物材料来说，都是相等的，占总体积的2.5%自由体积影响因素：1柔性：柔性升高，玻璃化转变温度降低；2取代基：极性取代基，极性越大，内旋转受阻程度及分子间相互作用越大，Tg也随之升高；非极性的取代基对Tg的影响主要表现为空间位阻效应，侧基体积越大，位阻越明显，Tg升高；由于对称性使极性部分相互抵消，柔性增加，Tg下降。3构型：全同〈间同；顺式〈反式4分子量：分子量低的聚合物有更多的链末端，链末端比链中间部分有较大的自由体积。M<Mc,Tg随M增加而升高；M>Mc,Tg与M无关5链间相互作用大，柔性降低，Tg下降。6压力：从分子运动角度看，增加压力相当于降低温度使分子运动困难，或者从自由体积理论来看，增加压力就容易排除自由体积，只有继续提高温度，链段才能运动，所以Tg提高。7实验速度：降低温度快，测定Tg高。改变Tg的手段：增塑、共混、共聚、改变分子量、交联、结晶高聚物流变：当高聚物熔体和溶液（简称流体）在受外力作用时，既表现粘性流动，又表现出弹性形变，因此称为高聚物流体的流变性或流变行为。聚合物熔体流动特点：1粘度大，流动性差：链段位移；2不符合牛顿流动规律：剪切变稀；3熔体流动时伴随高弹形变：强迫高弹形变。流动指数n：亦称非牛顿指数，表示该种流体与牛顿流体的偏差程度剪切应力与剪切速率的关系表观粘度和剪切速率的关系假塑性流体：粘度随剪切速率或剪切应力的增加而下降的流体。表观粘度和剪切速率的关系：1第一牛顿区：低剪切速率时，缠结与解缠结速率处于一个动态平衡，表观粘度保持恒定，定为0，称零切粘度，类似牛顿流体。2幂律区：剪切速率升高到一定值，解缠结速度快，再缠结速度慢，流体表观粘度随剪切速率增加而减小，即剪切稀化，呈假塑性行为。3第二牛顿区：剪切速率很高时，缠结遭破坏，再缠结困难，缠结点几乎不存在，表观粘度再次维持恒定，定为，称牛顿极限粘度，又类似牛顿流体行为。聚合物的熔融指数：指在一定的温度下和规定负荷下，10min内从规定直径和长度的标准毛细管内流出的聚合物熔体的质量。影响黏流温度的因素：1分子结构：柔顺性越好，链段越短，孔穴越小，活化能越低，容易流动，粘流温度越低。2分子量：分子量越大，迁移运动越困难，粘流温度越高。合成聚合物时适当降低分子量利于加工成型。3粘流温度与外力作用大小和作用时间：粘流温度越高，采用较大外力；适当延长外力作用时间。测定聚合物剪切粘度的方法：毛细管流变仪、旋转粘度计、落球粘度计、工业粘度计影响聚合物熔体剪切粘度的因素：1温度升高，黏度降低；2剪切速率和剪切应力、压力：刚性链——温敏；柔性链——切敏3剪切粘度的分子量依赖性：分子量增大，黏度增加；4粘度的分子量分布的依赖性：分子量分布宽，黏度变化明显；5分子链支化的影响：短支化，黏度减小；长支化，黏度增加；流体流动中弹性的表现：可回复的切形变；韦森堡效应（法向效应或爬竿效应）；巴拉斯效应（挤出胀大）；不稳定流动。挤出胀大：挤出机挤出的高聚物熔体其直径比挤出模孔的直径大的现象。减小挤出胀大方法：1模口设计成流线型，长径比>40:1；2提高加工温度；3模口设计比制成品尺寸略小。应变：当材料受到外力作用而所处的条件却使其不能产生惯性位移，材料的几何形状和尺寸将发生变化，这种变化就称为应变。应变：平衡时，附加内力和外力相等，单位面积上的附加内力（外力）称为应力。泊松比：泊松比数值解释0.5不可拉伸或拉伸中无体积变化0.0没有横向收缩0.49~0.499橡胶的典型数值0.20~0.40塑料的典型数值常用的力学性能指标：拉伸强度、弯曲强度、冲击强度、硬度晶态聚合物的屈服原因（成颈原因）：1相转变；2分子链的倾斜；3片晶的破裂；4破裂的分子链和被拉直的链段组成微丝结构；各种情况下的应力—应变曲线：温度、速度、聚合物组成、结晶、球晶大小、结晶度a脆性材料；b半脆性材料；c韧性材料；d橡胶结晶：应变软化更为明显时温等效原理：拉伸速度快/时间短=低温度不同类型的应力—应变曲线：软而弱、硬而脆、硬而强、软而韧、硬而韧简单拉伸：材料受到一对大小相等，方向相反，垂直于截面，作用在一条直线上的力的拉伸作用。银纹现象：聚合物在张应力作用下，于材料某些薄弱地方出现应力集中而产生局部的塑性形变和取向，以至于在材料表面或内部垂直于应力方向上出现长度为100µm、宽度为10µm左右、厚度约为1µm的微细凹槽的现象。银纹分类：应力银纹、环境银纹、溶剂银纹屈服的主要特征：1高聚物屈服点前形变是完全可以回复的，屈服点后高聚物将在恒应力下“塑性流动”，即链段沿外力方向开始取向。2高聚物在屈服点的应变相当大，剪切屈服应变为10%-20%（与金属相比）。3屈服点以后，大多数高聚物呈现应变软化，有些还非常迅速。4屈服应力对应变速率和温度都敏感。5屈服发生时，拉伸样条表面产生“银纹”或“剪切带”,继而整个样条局部出现“细颈”。强度：物质抵抗外力的能力。区分脆性断裂与韧性断裂：脆性断裂屈服前断裂无塑性流动表面光滑张应力分量韧性断裂屈服后断裂有塑性流动表面粗糙切应力分量聚合物断裂方式：化学键拉断、分子间滑脱、分子间扯离断裂强度理论与实验结果存在差异原因：样条存在缺陷；缺陷处应力集中。增强途径：1活性粒子（橡胶+碳黑）：活性粒子吸附大分子，形成链间物理交联，活性粒子起物理交联点的作用。2纤维：纤维作为骨架帮助基体承担载荷。3液晶（热致液晶+热塑性聚合物）：热致液晶中的液晶棒状分子在共混物中形成微纤结构而到增强作用。由于微纤结构是加工过程中由液晶棒状分子在共混无物基体中就地形成的，故称做“原位”复合增强。聚合物增韧：1橡胶增韧塑料：增韧效果取决于分散相相畴大小和界面粘接力,即两者相容性。增强机理：银纹机理；银纹—剪切带机理；三轴应力空化机理。2刚性粒子增韧：刚性粒子增韧的条件是:基体必须具有一定韧性。（1）刚性有机粒子增韧：拉伸时，由于基体与分散相之间的模量和泊松比差别致使基体对刚性粒子产生赤道面上的强压力而发生脆—韧转变，刚性粒子发生“冷流”而吸收能量。（2）刚性无机粒子增韧:刚性粒子促使基体在断裂过程中产生塑性变形吸收能量。高弹性的本质：橡胶弹性是由熵变引起的，在外力作用下，橡胶分子链由卷曲状态变为伸展状态，熵减小，当外力移去后，由于热运动，分子链自发地趋向熵增大的状态，分子链由伸展再回复卷曲状态，因而形变可逆。具有橡胶弹性的条件：长链、足够柔性、交联。高弹性特点：1形变量大，弹性模量小且随温度升高而增大（长链,柔性）2形变可恢复（动力:熵增；结构：交链（锁定质心））3形变-时间：蠕变和应力松弛4形变有热效应橡胶弹性与气体弹性相似，都是熵弹性，弹性模量随温度升高而减小。橡胶状态方程：1.2.3.热弹转变：在形变极小时，会出现应力随温度升高而减小的现象，称为热弹转变。仿射变形：网络中的各交联点被固定在平衡位置上，当橡胶形变时，这些交联点将以相同的比率变形。溶胀：溶剂小分子进入橡胶交联网络，不能将其溶解，只能使其溶涨。体系网链密度降低，平均末端距增加，进而模量下降。热塑性弹性体：兼有橡胶和塑料两者的特性，在常温下显示高弹，高温下又能塑化成型。理想弹性体：在外力作用下平衡形变瞬间达到，与时间无关。理想粘性流体：在外力作用下形变随时间线性发展。粘弹性：聚合物的形变与时间有关，但不成线性关系，两者的关系介乎理想弹性体和理想粘性体之间，聚合物的这种性能称为粘弹性。力学松弛：聚合物的力学性能随时间的变化统称为力学松弛。（包括蠕变、应力松弛、滞后和力学损耗等）线性粘弹性：若粘弹性完全由符合虎克定律的理想弹性体和符合牛顿定律的理想粘性体所组合来描述，则称为线性粘弹性。蠕变：在恒温下施加一定的恒定外力时，材料的形变随时间而逐渐增大的力学现象。蠕变过程：1普弹形变（e1）：聚合物受力时，瞬时发生的高分子链的键长、键角变化引起的形变，形变量较小，服从虎克定律，当外力除去时，普弹形变立刻完全回复。2高弹形变（e2）：聚合物受力时，高分子链通过链段运动产生的形变，形变量比普弹形变大得多，但不是瞬间完成，形变与时间相关。当外力除去后，高弹形变逐渐回复。3粘性流动（e3）：受力时发生分子链的相对位移，外力除去后粘性流动不能回复，是不可逆形变。应力松弛：在恒温下保持一定的恒定应变时，材料的应力随时间而逐渐减小的力学现象。（高分子链的构象重排和分子链滑移是导致材料蠕变和应力松弛的根本原因）滞后：应变落后于应力的现象称为滞后。内耗：运动每个周期中，以热的形式损耗掉的能量。实数模量或称储能模量：反映的是材料变形过程中由于弹性形变而储存的能量，虚数模量或称损耗模量：反映材料变形过程中以热损耗的能量。内耗的测定方法：扭摆法、扭辫法影响内耗的因素：1温度：温度很高，内耗小；温度很低，内耗小；温度适中，内耗大。2频率：频率很高，内耗小；频率很低，内耗小；频率适中，内耗大。3次级运动影响：次级运动越多说明外力所做功可以通过次级运动耗散掉。时温等效原理：升高温度与延长时间能够达到同一个结果。线性粘弹性：可以用Hooke’ssolid和NewtonLiquid线性组合进行描述的粘弹性行为称为线性粘弹性。晶区松弛转变的可能方式：1晶区链段运动2晶型转变3晶区分子链沿晶粒长度方向的协同运动4晶区内部侧基或链端运动等波尔兹曼叠加原理：高聚物的力学松弛行为是其整个历史上各个松弛过程的线性加和的结果。介电损耗：电介质在交变电场中，由于消耗一部分电能，使介质本身发热。介电损耗产生原因：电导损耗，松弛损耗。高聚物的电学性能：聚合物在外加电压或电场作用下的行为及其所表现出来的各种物理现象。高聚物电学性能包括在交变电场中的介电性质，在弱点场中的导电性质，在强电场中的击穿现象，在聚合物表面的静电现象。导电聚合物分类：1复合型：依靠混合在高分子绝缘体中的碳黑、金属或电解质离子导电；2结构型：依靠分子本身产生的导电载流子导电。解决低电导率的方法：参杂1减少价带中的电子——P形参杂2向空能带区中注入电子——N型参杂介电击穿：强电场作用下，电介质丧失电绝缘能力的现象。介电强度：击穿电压与绝缘体厚度的比值，即材料能长期承受的最大场强。静电现象：任何两种物质，互相接触或摩擦时，只要其内部结构中电荷载体的能量分布不同，每一种物质都将带有比其接触或摩擦前过量的正或负电荷，这种现象称为静电现象。《高分子物理》标准化作业本参考答案沈阳化工学院材料科学与工程学院《高分子物理》课程组2014.3

第一章高分子链的结构一、概念1、构型：分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。2、由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化叫构象。3、均方末端距：高分子链的两个末端的直线距离的平方的平均值。4、链段：链段是由若干个键组成的一段链作为一个独立动动的单元，是高分子链中能够独立运动的最小单位。5、全同立构：取代基全部处于主链平面的一侧或者说高分子全部由一种旋光异构单元键接而成。6、无规立构：当取代基在主链平面两侧作不规则分布或者说两种旋光异构体单元完全无规键接而成。二、选择答案1、高分子科学诺贝尔奖获得者中，（A）首先把“高分子”这个概念引进科学领域。A、H.Staudinger,B、K.Ziegler,G.Natta,C、P.J.Flory,D、H.Shirakawa2、下列聚合物中，（A）是聚异戊二烯(PI)。A、B、C、D、3、下列聚合物中，不属于碳链高分子的是（D）。A、聚甲基丙烯酸甲酯，B、聚氯乙烯，C、聚乙烯，D、聚酰胺4、下列四种聚合物中，不存在旋光异构和几何异构的为（B）。A、聚丙烯，B、聚异丁烯，C、聚丁二烯，D、聚苯乙烯5、下列说法，表述正确的是（A）。A、工程塑料ABS树脂大多数是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯组成的三元接枝共聚物。B、ABS树脂中丁二烯组分耐化学腐蚀，可提高制品拉伸强度和硬度。C、ABS树脂中苯乙烯组分呈橡胶弹性，可改善冲击强度。D、ABS树脂中丙烯腈组分利于高温流动性，便于加工。6、下列四种聚合物中，链柔顺性最好的是（C）。A、聚氯乙烯，B、聚氯丁二烯，C、顺式聚丁二烯，D、反式聚丁二烯7、在下列四种聚合物的晶体结构中，其分子链构象为H31螺旋构象为（B）。A、聚乙烯，B、聚丙烯，C、聚甲醛，D、聚四氟乙烯8、如果不考虑键接顺序，线性聚异戊二烯的异构体种类数为（C）。A、6B、7C、8D、119、自由基聚合制得的聚丙烯酸为（B）聚合物。A、全同立构，B、无规立构，C、间同立构，D、旋光10、热塑性弹性体SBS是苯乙烯和丁二烯的（C）。A、无规共聚物，B、交替共聚物，C、嵌段共聚物，D、接枝共聚物11、下列四种聚合物中，链柔顺性最差的是（C）。A、，B、，C、，D、12、高分子在稀溶液中或高分子熔体中呈现（C）。A、平面锯齿形构象B、H31螺旋构象C、无规线团构象D、双螺旋构象13、高分子科学领域诺贝尔奖获得者中，（C）把研究重点转移到高分子物理方面，逐渐阐明高分子材料结构与性能之间的关系。A、H.Staudinger,B、K.Ziegler，G.Natta,C、P.J.Flory,D、H.Shirakawa14、高分子链的构象属于聚合物结构层次中的（B）A、一级结构B、二级结构C、三级结构D、高级结构15、下列说法，表述正确的是（D）。A、自由连接链为真实存在，以化学键为研究对象。B、自由旋转链为理想模型，以链段为研究对象。C、等效自由连接链为理想模型，以化学键为研究对象。D、高斯链真实存在，以链段为研究对象。16、聚乙烯树脂中，（B）是支化高分子。A、LLDPE，B、LDPE，C、HDPE，D、交联聚乙烯17、下列四种聚合物中，链柔顺性最差的是（D）。A聚乙烯，B聚丙烯，C顺式聚1,4-丁二烯，D聚苯乙烯18、若聚合度增加一倍，则自由连接链的均方末端距变为原值的（C）倍。A、0.5B、1.414C、2D、419、在下列四种聚合物的晶体结构中，其分子链构象为平面锯齿型的为（A）。A、聚乙烯，B、聚丙烯，C、聚甲醛，D、全同立构聚苯乙烯20、下列高分子中，（B）可以进行重新熔融，二次加工制成新的制品。A、交联聚乙烯，B、线性低密度聚乙烯LLDPE，C、硫化橡胶，D、热固性塑料21、下列聚合物中不具有旋光异构的是（D）A、聚丙烯B、聚苯乙烯C、聚氯乙烯D、聚偏氯乙烯三、填空题1、高分子共聚物的序列结构指两种或两种以上共聚单体在分子中的排列，二元共聚物可以分为无规型、交替型、嵌段型和接枝型共聚物。2、结晶聚乙烯(PE)的链构象为平面锯齿型构象，聚丙烯PP的链构象为H31螺旋构象，而柔性链高分子在溶液中均呈无规线团构象。3、构造是指聚合物分子的形状，例如线形高分子，支化高分子，星型高分子，梯形高分子和交联高分子等。4、构型是指分子中原子在空间的排列，高分子链的构型包括旋光异构、几何异构和链接异构。5、随着聚合物的柔顺性增加，链段长度变小、刚性因子值变小、无扰尺寸变小、特征比变小6、高分子共聚物的序列结构是指两种或两种以上共聚单体在分子链中的排列方式，如SBS为嵌段共聚物，HIPS为接枝共聚物。7、构型是指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列，如天然橡胶和古塔波胶（反式异戊二烯）为几何异构，全同聚丙烯和无规聚丙烯为旋光异构。8、构造是指聚合物分子的形状，如高密度聚乙烯HDPE是线形高分子，低密度聚乙烯LDPE是支化高分子，而硫化橡胶是交联高分子。四、判断题1、通过高分子主链单键内旋转可改变聚合物的等规度。(×)2、实际高分子链可以看作等效自由连接链。(√)3、高分子链段可以自由旋转无规取向，是高分子链中能够独立运动的最小单位。(√)4、不同聚合物分子链的均方末端距越短，表示分子链的柔顺性越好。(×)四、回答下列问题1丙烯中碳－碳单链是可以转动的，通过单键的转动能否把全同立构的聚丙烯变为“间同立构”的聚丙烯？说明理由。答：不能。全同立构和间同立构是两种不同的立体构型。构型是分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列，这种排列是稳定的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。单键的内旋转只能改变构象而不能改变构型。所以通过单键的转动不能把全同立构的聚丙烯变为“间同立构”的聚丙烯。2、从链结构和聚集态结构的角度，说明为什么SBS具有热塑性弹性体的性质？若三嵌段结构为BSB，能否成为热塑性弹性体？答：SBS树脂是用阴离子聚合法制得的苯乙烯和丁二烯的三嵌段共聚物。其分子链的中段是聚丁二烯，两端是聚苯乙烯，SBS具有两相结构，橡胶相PB连续相，为柔性链段的软区，PS形成微区分散在橡胶相中，PS是具有刚性链段的硬区，起物理交联作用。SBS在常温为橡胶高弹性、高温下又能塑化成型的高分子材料。它是不需要硫化的橡胶，是一种热塑性弹性体。BSB不是一种热塑性弹性体。因为虽然它也三嵌段共聚物，但其分子链的中段是聚苯乙烯硬段，两端是聚丁二烯软段，相当于橡胶链的一端被固定在交联点上，另一端是自由活动的链端，而不是一个交联网。由于端链对弹性没有贡献，所以不能成为热塑性弹性体。五、计算题1、某单烯类聚合物的聚合度为4×104，试计算分子链完全伸展时的长度是其均方根末端距的多少倍？（假定该分子链为自由旋转链）已知DP＝4×104，化学键数：n=2DP=8×104自由旋转链：hmax/=/===163倍2、聚丙烯在环己烷或甲苯中、30℃时测得的空间位阻参数（即刚性因子）σ=1.76，试计算其等效自由连接链的链段长度b（已知碳碳键长为0.154nm，键角为109.5解： 3、某聚苯乙烯试样的分子量为416000，试估算其无扰链的均方末端距（已知特性比Cn=12）解： DP=416000/104=4000n≈2DP=8000=8000×0.1542×12=2.28×103（nm2）

第二章聚合物的凝聚态结构一、概念

1、内聚能密度(cohesive

energy

density

,CED)：单位体积凝聚体汽化时所需要的能量。式中：Vm－摩尔体积，△E－内聚能。2、结晶度：实际晶态聚合物，是晶区和非晶区同时存在的。结晶度即试样中结晶部分所占的质量分数（质量结晶度xcm）或者体积分数（体积结晶度xcv）。3、液晶：兼具晶体的光学性质和液晶流动性质，是某些物质在熔融态或在溶液状态下所形成的有序流体的总称。4、取向态结构：大分子链、链段或微晶在某些外场(如拉伸应力或剪切应力)作用下，可以沿着外场方向有序排列，这种有序的平行排列称为取向，所形成的聚集态结构，称为取向态结构。二、选择答案1、下列四种聚合物中，内聚能密度最大的为（D）。A、聚丙烯，B、聚异丁烯，C、聚丁二烯，D、聚氯乙烯2、关于聚合物球晶描述错误的是（B）。A、球晶是聚合结晶的一种常见的结晶形态。B、当从浓溶液析出或由熔体冷结晶时，在存在应力或流动的情况下形成球晶。C、球晶外形呈圆球形，直径0.5～100微米数量级。D、球晶在正交偏光显微镜下可呈现特有的黑十字消光图像和消光同心环现象。3、液晶纺丝技术是利用（B）液晶的流变特性进行的。A、热致向列相，B、溶致向列相，C、热致胆甾相，D、溶致胆甾相4、（A）是有序性最低的液晶晶型。A、向列型，B、近晶A型，C、近晶C型，D、胆甾型5、关于聚合物片晶描述错误的是（D）。A、在极稀(浓度约0.01%)的聚合物溶液中，极缓慢冷却生成B、具有规则外形的、在电镜下可观察到的片晶，并呈现出单晶特有的电子衍射图C、聚合物单晶的横向尺寸几微米到几十微米，厚度10nm左右D、高分子链规则地近邻折叠形成片晶，高分子链平行于晶面6、下列四种研究方法中，最适合鉴别球晶的为（C）。A、DSC，B、X-射线衍射，C、偏光显微镜，D、电子显微镜7、纹影织构是（A）液晶高分子的典型织构。A、向列型，B、近晶A型，C、近晶C型，D、胆甾型8、聚合物可以取向的结构单元（D）。A、只有分子链B、只有链段C、只有分子链和链段D、有分子链、链段、微晶9、总体上，下列三类聚合物内聚能密度大小顺序为：（A）＞（C）＞(B)A、合成纤维；B、合成橡胶；C、合成塑料10、下列四种实验方法中，除了（D），其余方法能测定聚合物的结晶度。A、密度法，B、广角X射线衍射法，C、DSC法，D、偏光显微镜法11、下列模型中，（D）是描述聚合物非晶态结构的局部有序模型。A、40年代Bryant提出缨状胶束模型B、50年代英籍犹太人Keller提出的折叠链结构模型C、50年代Flory提出无规线团模型D、70年代美籍华人Yeh提出两相球粒模型12、（B）是聚合物最常见的结晶形态。A、折叠链片晶，B、球晶，C、纤维状晶，D、伸直链晶体13、（D）是手性分子的典型液晶晶型。A、向列型，B、近晶A型，C、近晶C型，D、胆甾型14、高分子合金的制备方法中，成本最低且较常用的共混方法是（A）。A、机械共混B、溶液共混C、接枝共聚D、嵌段共聚15、下列四种研究方法中，不能测定聚合物结晶度的是（D）。A、DSC，B、广角X-射线衍射，C、密度法，D、小角X-射线衍射16、在热塑性弹性体SBS的相态结构中，其相分离结构为（B）。PS－连续相，PB－分散相；B、PB－连续相，PS－分散相；PS和PB均为连续相；D、PS和PB均为分散相17、下列说法，表述错误的是（B）。A、HIPS树脂具有“海岛结构”。B、SBS具有两相结构，PS相起化学交联作用。C、HIPS基体是塑料，分散相是橡胶。D、SBS具有两相结构，橡胶相为连续相。18、下列聚合物内聚能密度最大的是（D）。A、1,4－聚丁二烯，B、聚苯乙烯，C、聚氯乙烯，D、聚丙烯腈19、下列模型中，用来描述聚合物非晶态结构模型的是（D）。A、缨状微束模型，B、折叠链模型，C、插线板模型，D、无规线团模型20、某结晶性聚合物在偏光显微镜下呈现黑十字消光图案，则其结晶形态是（C）。A、单晶，B、串晶，C、球晶，D、片晶三、判断题1.1957年Keller等人首次发现了聚乙烯的片状单晶，证明了单晶的分子链垂直于晶面。（√）2.当从浓溶液析出或由熔体冷结晶时，在存在应力或流动的情况下形成球晶。（×）3.球晶较大的聚合物，其透光性均较高。（×）四、填空题1、测定结晶聚合物的结晶度较为常用的测定方法有密度法、广角X射线衍射法和DSC法等。2、高分子液晶的晶型有向列相N相、近晶相和胆甾相等。按液晶的形成条件可分为液晶高分子和溶致液晶高分子。3、研究聚合物的凝聚态结构的常用方法有X-射线衍射、DSC、电子衍射(ED)、原子力显微镜(AFM)和偏光显微镜(PLM)等。4、聚合物随取向条件的不同，取向单元也不同，取向结构单元包括链段和分子链取向，对于结晶聚合物还可能有微晶的取向。四、回答下列问题述聚合物片状单晶和球晶的形成条件及结构特点。答：单晶：在极稀(浓度约0.01%)的聚合物溶液中，极缓慢冷却时生成具有规则外形的、在电镜下可观察到的片状晶体，并呈现出单晶特有的电子衍射图。聚合物单晶的横向尺寸几微米到几十微米，厚度10nm左右。单晶中高分子链规则地近邻折叠形成片晶。球晶：当结晶聚合物从浓溶液析出或从熔体冷结晶时，在不存在应力或流动的情况下形成球晶。外形呈圆球形，直径0.5～100微米数量级。由从中心往外辐射生长晶片组成，在球晶中分子链通常总是沿垂直于半径的方向排列的，在正交偏光显微镜下可呈现特有的黑十字消光图像和消光同心环现象。2、有两种乙烯和丙稀的共聚物，其组成相同，其中一种在室温时是橡胶状的，一直到温度降低到-70℃答：这是由于两种乙烯和丙稀的共聚物的共聚方式不同。第一种是乙烯和丙稀的无规共聚物，也就是分子链上乙烯单元和丙烯单元无规分布的，破坏了分子链的规整性，使其不能结晶，聚乙烯和聚丙烯的内聚能密度都较低，所以其无规共聚物的分子链较柔顺,常温下处于高弹态，为橡胶状。第二种情况是乙烯和丙烯的嵌段共聚物，聚乙烯部分和全同立构聚丙烯部分都各成一相，基本保持聚乙烯和全同立构聚丙烯均聚物原有的性能，可以结晶，宏观上材料就是由无数细小晶区组成的多相结构,这种结晶结构使之硬而韧，多相结构状态使之不透明。五、计算题1、已知全同立构聚丙烯完全结晶时的密度为0.936g/cm3，完全非晶态的密度为0.854g/cm3，现有该聚合物试样一块，体积为1.42×2.96×0.51cm3，重量1.94g，计算其体积结晶度。解：密度体积结晶度2、用声波传播法测定拉伸涤纶纤维的取向度。若实验得到分子链在纤维轴方向的平均取向角ө为30℃解：f=0.625

第三章高分子溶液一、判断题1.交联聚合物的交联度越大，其溶胀度越大。（×）2.理想溶液的混合热小于零。（×）3.对于非极性高聚物，溶剂的溶度参数δ1与高聚物的δ2越接近，则溶剂越优良。（）4.θ条件下，高分子溶液为真实的理想溶液。（×）5.增塑聚合物属于高分子浓溶液的范畴。（）6.高分子晶格模型中高分子链段均匀分布的假定对高分子稀溶液是合理的。（×）7.高分子溶液在θ温度时，△μ1E＝0，说明高分子溶液是一种真的理想溶液。（×）8.非极性增塑剂使非极性聚合物的玻璃化温度降低的数值正比于增塑剂的体积分数（）9．高分子溶液温度愈高，溶剂化作用愈强，高分子链愈伸展。（）10．Hiderbrand溶度公式适用于各种聚合物溶液的混合热的计算。（×）11.任何结晶高聚物不用加热，都可溶于其良溶剂中。（×）二、选择答案1、下列四种聚合物在各自的良溶剂中，常温下不能溶解的为（A）。聚乙烯，B、聚甲基丙烯酸甲酯，C、无规立构聚丙烯，D、聚氯乙烯2、高分子溶液与小分子理想溶液比较，说法正确的是（C）。A、高分子溶液在浓度很小时，是理想溶液。B、高分子溶液在θ温度时，△μ1E＝0，说明高分子溶液是一种真的理想溶液。C、高分子溶液在θ条件时，△HM和△SM都不是理想值，不是理想溶液。D、高分子溶液在θ条件时，高分子链段间与高分子链段和溶剂分子间相互作用不等。3、聚合物溶度参数一般与其（A）无关。分子量B、极性大小C、分子间力D、内聚能密度4、Huggins参数1在θ温度下的数值等于（B）A、0.0，B、0.5，C、1.0，D、2.05、溶剂对聚合物溶解能力的判定原则，说法错误的是（B）。A、“极性相近”原则B、“高分子溶剂相互作用参数χ1大于0.5”原则C、“内聚能密度或溶度参数相近”原则D、“第二维修系数A2大于0”原则6、下列四种溶剂（室温下Huggings相互作用参数）中，室温能溶解聚氯乙烯的为（A）。四氢呋喃（1＝0.14）B、二氧六环（0.52）C、丙酮（0.63），D、丁酮（1.74）7、下列四种溶剂中，对PVC树脂溶解性最好的是（A）。A环己酮，B苯，C氯仿，D二氯乙烷8、同一种聚合物在（A）中，其分子链的均方末端距最大。A、良溶剂，B、浓溶液，C、熔体，D、θ溶液9、下列关于冻胶的描述中不正确的是（A）。A、冻胶加热不能溶解和熔融B、分子内交联的冻胶可得到黏度小浓度大的浓溶液C、冻胶属于高分子浓溶液范畴D、分子内交联的冻胶对纺丝不利10、高分子溶解在良溶剂中，则（D）。A、χ1＞1/2,Δμ1E＞0；B、χ1＞1/2,Δμ1E＜0，C、χ1＜1/2,Δμ1E＞0，D、χ1＜1/2,Δμ1E＜0三、填空题1、Huggins参数和第二维利系数都表征了高分子“链段”与溶剂分子间之间的相互作用。2、判定溶剂对聚合物溶解力的原则有(1)极性相近原则、(2)溶度参数相近原则和(3)1<1/2。3、在高分子的θ溶液中，Huggins参数1＝1/2，第二维列系数A2＝0，此时高分子链段间的相互作用力等于高分子链段与溶剂分子间的作用力。四、回答下列问题1、为何称高分子链在其θ溶液中处于无扰状态？θ溶液与理想溶液有何本质区别？答：选择合适的溶剂和温度，△μ1E＝0，这样的条件称为θ条件，在θ条件下，高分子链段间的相互作用等于链段与溶剂分子间的相互作用，可以认为溶剂分子对高分子构象不产生的干扰，故称高分子链在其θ溶液中处于无扰状态，测定的高分子尺寸称为无扰尺寸。无扰尺寸是高分子本身的结构的反映。在θ溶液中，△μ1E=0，但△HM≠0，△SM不是理想值，只是两者的效应相互抵消。说明高分子溶液是一种假的理想溶液。2、什么是溶度参数？聚合物的溶度参数可以通过什么方法进行测定或计算？答：内聚能密度的平方根定义为溶度参数δ（1）黏度法，使高分子溶液有最大特性黏数的溶剂的对应于高分子的。（2）溶胀度法，将高分子适度交联后，达到平衡溶胀时有最大溶胀度的溶剂的为高分子的。（3）基团加和法估算，以下是Small等提出的摩尔基团加和法的计算式：＝式中：是基团对的贡献，为链节中该基团的数目，为聚合物摩尔体积，为链节摩尔质量。3、试判断下列体系的相溶性好坏，并说明原因。聚苯乙烯（δ=18.6）与苯（δ=18.7）聚丙烯腈（δ=26.2）与二甲基甲酰胺（δ=24.8）聚丙烯（δ=18.2）与甲醇（δ=29.7）答：a）相溶，非极性聚合物，溶度参数相近。b）相溶，极性相似，溶度参数相近，溶剂化作用强。C）不相溶，极性和溶度参数都不相近。五、计算题1、计算下列三种情况下溶液的混合熵，讨论所得结果的意义。（1）99×1012个小分子A与108个小分子B相混合（假设为理想溶液）；（2）99×1012个小分子A与108个大分子B（设每个大分子“链段”数x=104）相混合（假设符合均匀场理论）；（3）99×1012个小分子A与1012个小分子B相混合（假设为理想溶液）。解：（1）摩尔分数： （2） 体积分数 （3） 摩尔分数 ， 由计算结果可见： 因为高分子的一个链节体积相当于一个溶剂分子，但它们之间毕竟有化学键，所以其构象数目，虽比按一个小分子计算时的理想溶液混合熵大得多，但小于按104个完全独立的小分子的构象数。2、在20℃将10-5mol的聚甲基丙烯酸甲酯（Mn=105，ρ=1.20g/cm3）溶于179g氯仿（=1.49g/cm3）中，试计算溶液的混合熵、混合热和混合自由能。（已知χ1=0.377）解： n2=10-5

第四章聚合物的分子量和分子量分布一、概念1、特性粘度:表示在浓度c→0的情况下，单位浓度的增加对溶液增比粘度或相对粘度自然对数的贡献，其值不随浓度而变。特性粘度的单位是浓度单位的倒数，即dl/g或ml/g。2、普适校正曲线：由弗洛利的特性粘数理论知道，[]M即为溶液中高分子的流体力学体积。以lg[]M对Ve作图，对不同的高聚物试样所得的校正曲线是重合的，称为普适校正曲线。二、选择题1、（D）可以快速、自动测定聚合物的平均分子量和分子量分布。A、粘度法，B、滲透压法，C、光散射法，D、凝胶渗透色谱(GPC)法2、下列四种方法中，（C）可以测定聚合物的重均分子量。A、粘度法，B、滲透压法，C、光散射法，D、沸点升高法3、特性粘度[η]的表达式正确的是（C）。A、B、C、D、4、两试样的凝胶渗透色谱的淋出体积相等，则它们的下列参数相等的是（D）。A、相对分子质量，B、特性黏数，C、Huggins参数，D、流体力学体积5、光散射法不可测量的是（A）。A、数均分子量，B、重均分子量，C、第二维利系数，D、均方末端距6、下列参数中，（C）不可以用GPC测定的有：A、聚合物的数均分子量，B、聚合物的重均分子量，C、聚合物内聚能，D、聚合物的分子量分布；7、分别用下列方法测量同一高分子样品，测得的平均分子量大小顺序为：（C）＞（A）＞（B）A、粘度法；B、蒸气压渗透法；C、光散射法8、下列有关高分子结构的叙述不正确的是（C）。A、高分子是由许多结构单元组成的B、高分子链具有一定的内旋转自由度C、结晶性的高分子中不存在非晶态D、高分子是一系列同系物的混合物三、填空题1、高分子常用的统计平均分子量有数均分子量、重均分子量、Z均分子量和粘均分子量，它们之间的关系Z均分子量≥重均分子量≥粘均分子量≥数均分子量。2、测定聚合物分子量的方法很多，如端基分析法可测数均分子量，光散射法可测重均分子量，稀溶液粘度法可测粘均分子量。3、凝胶渗透色谱GPC可用来测定聚合物的分子量和分子量分布。溶质分子体积越小，其淋出体积越大。四、回答下列问题简述GPC的分级测定原理：分离的核心部件是一根装有多孔性载体(如聚苯乙烯凝胶粒)的色谱柱。凝胶粒的表面和内部含有大虽的彼此贯穿的孔，孔径大小不等，孔径与孔径分布决定于聚台反应的配方和条件。当被分析的试样随着洗提溶剂进入柱子后，溶质分子即向栽体内部孔洞扩散。较小的分子除了能进入大的孔外，还能进入较小的孔，较大的分子则只能进入较大的孔；而比最大的孔还要大的分子就只能留在载体颗粒之间的空隙中。因此，随着溶剂淋洗过程的进行，大小不同的分子就可得到分离，最大的分子最先被淋洗出来，最小的分子最后被淋洗出来。2、测定聚合物平均分子量的方法有哪些？得到的是何种统计平均分子量？化学方法——端基分析法Mn热力学方法——佛点升高，冰点降低，蒸汽压下降，渗透压法Mn光学方法——光散射法Mw动力学方法——粘度法Mη其它方法——凝胶渗透色谱法MGPC3.简述稀溶液黏度法测定高分子相对分子质量的原理和方法。利用毛细管黏度计通过测定高分子稀溶液的相对黏度，求得高分子的特性黏数，然后利用特性黏数与相对分子质量的关系式计算高聚物的黏均相对分子质量。测定所用的设备主要是一根黏度计，通常采用可稀释的乌氏（Ubbelohde）黏度计。假定液体流动地没有湍流发生，将牛顿粘性流动定律应用于液体在毛细管中的流动，得到Poiseuille定律：测定纯溶剂的流出时间to和各种浓度的溶液的流出时间t，求出各种浓度的ηr、ηsp、ηsp/c和lnηr/c之值，以ηsp/c和lnηr/c分别为纵坐标，c为横坐标作图，得两条直线。分别外推至c＝0处，其截距就是特性粘度[η]。再利用与相对分子质量的关系，即马克－霍温克（Mark-Houwink）方程：，可求出粘均分子量。五、计算题1、因溶剂，所以2、t0=102.0s,t=148.5s,c≈0.2035/25≈8.14×10-3g/mlηr=t/t0=148.5/102.0ηsp=ηr—1=148.5/102.0-1=46.5/102.0

第五章聚合物的转变与松弛一、概念1、玻璃化转变（温度）:玻璃态与橡胶态之间的转变称为玻璃化转变，对应的转变温度称为玻璃化转变温度。从分子运动机理看，玻璃化转变温度是高分子链段运动被激发的温度。2、次级转变：在玻璃化温度以下，比链段更小的运动单元所发生从冻结到运动或从运动到冻结的变化过程也是松弛过程，通常称这些过程为高聚物的次级转变，以区别于发生在玻璃化转变区的主转变过程。3、均相成核与异相成核:（1）均相成核：由熔体中高分子链依靠热运动而形成有序排列的链束为晶核，因而有时间的依赖性，时间维数为1。（2）异相成核：由外界引入的杂质或自身残留的晶种形成，它与时间无关，故其时间维数为零。二、选择答案1、高分子热运动是一个松弛过程，松弛时间的大小取决于（D）。A、材料固有性质B、温度C、外力大小D、以上三者都有关系。2、示差扫描量热仪(DSC)是高分子材料研究中常用的方法，常用来研究（B）。⑴Tg，⑵Tm和平衡熔点，⑶分解温度Td，⑷结晶温度Tc，⑸维卡软化温度，⑹结晶度，⑺结晶速度，⑻结晶动力学A、⑴⑵⑶⑷⑸⑹⑺⑻B、⑴⑵⑶⑷⑹⑺⑻C、⑴⑵⑶⑷⑸D、⑴⑵⑷⑹3、下列聚合物的结晶能力最强的为（A）。A、高密度聚乙烯，B、尼龙66，C、聚异丁烯，D、等规聚苯乙烯4、非晶态聚合物的玻璃化转变即玻璃－橡胶转变，下列说法正确的是（C）。A、Tg是塑料的最低使用温度，又是橡胶的最高使用温度。B、玻璃态是高分子链段运动的状态。C、玻璃态可以看作是等自由体积分数状态。D、玻璃化转变是热力学平衡的一级相转变，不是一个松驰过程。5、聚合物的等温结晶过程可以用（A）方程来描述。A、Avrami，B、Boltzmann，C、Mark－Houwink，D、WLF6、下列四种聚合物中，熔点最高的是（C）。聚乙烯，B、聚丙烯，C、聚己内酰胺，D、聚己二酸乙二醇酯7、Tg是表征聚合物性能的一个重要指标。（D）因素会使Tg降低。A、引入刚性基团B、引入极性基团C、交联D、加入增塑剂8、下列四种方法中，测定Tg比其它方法得到的高，并且灵敏度较高的是（B）。A、热分析(DSC)B、动态力学分析仪(DMA)C、热机械法(TMA)D、膨胀计法9、示差扫描量热仪（DSC）是高分子材料研究中常用的方法，可得到很多信息，如研究结晶度、结晶速度、固化反应等，但下面的温度（D）不用它来测量。A、玻璃化转变温度B、熔点C、分解温度D、维卡软化温度10、结晶聚合物的熔点和熔限与结晶形成的温度有关，下列说法正确的是（C）。A、结晶温度越低，熔点越低，熔限越窄。B、结晶温度越低，熔点越高，熔限越宽。C、结晶温度越高，熔点越高，熔限越窄。D、结晶温度越高，熔点越低，熔限越窄。11、非晶聚合物的分子运动，（A）对应主级松弛。A、链段运动，B、曲柄运动，C、侧基运动，D、局部松弛12、下列各组聚合物的Tg高低比较正确的是（D）。A、聚二甲基硅氧烷>顺式聚1,4－丁二烯，B、聚丙烯>聚己内酰胺，C、聚己二酸乙二醇酯>聚对苯二甲酸乙二醇酯，D、聚氯乙烯>聚偏二氯乙烯13、结晶度对聚合物性能的影响，错误的描述为（C）。A、随结晶度的提高，拉伸强度增加，而伸长率及冲击强度趋于降低；B、结晶聚合物通常呈乳白色，不透明，如聚乙烯、尼龙。C、球晶尺寸大，材料的冲击强度要高一些。14、下列聚合物的熔点顺序为：（B）＞（C）＞（A）。（A）聚乙烯；（B）聚酰胺；（C）聚丙烯15、下列聚合物中玻璃化转变温度最高的是（A）。A、聚氯乙烯，B、聚乙烯，C、氯化聚乙烯，D、聚二甲基硅氧烷16、下列实验方法中，（B）不可以用来测定聚合物的结晶速率。A、偏光显微镜，B、动态力学性能（DMA）C、膨胀计法，D、示差扫描量热法（DSC）17、下列因素中，使Tg降低的是（C）。A、增加分子量，B、分子之间形成氢键，C、加入增塑剂，D、交联18、不能用来测定聚合物结晶度的方法是（D）。A、密度法，B、X-射线衍射法，C、示差扫描量热法，D、动态力学法（DMA）19、塑料的使用温度范围是(A)。（A）Tb<T<Tg或T<Tm;（B）Tg<T<Tf;（C）Tm<T<Td;（D）Tf<T<Td;20、橡胶的使用温度范围是(B)。（A）Tb<T<Tg;（B）Tg<T<Tf;（C）Tm<T<Td;（D）Tf<T<Td;三、填空题1、三，玻璃态、高弹态，粘流态2、平衡,松弛3、b分子运动的时间依赖性，c分子运动的温度依赖性。4、自由体积理论，等自由体积分数5、量热法，热机械法。6、Tg<T<Tm;增高，变窄，变大。四、回答下列问题1、