物理化学学习资料

强调：1)碳的稳定态为

，磷的稳定态为

；2)稳定相态单质的标准摩尔生成焓等于？；3）化合物的标准摩尔生成焓是个相对值，是相对于标准压力，同温度下所对应稳定单质的相对焓；4）要把某化合物（或单质）的标准摩尔生成焓与其定义中的化学反应相结合，即同时也是该反应的标准摩尔反应焓。298.15K时的生成焓值有表可查。石墨白磷第一页第二页，共16页。例如有反应为计量方程中的系数，对反应物取负值，生成物取正值。2.利用各物质的标准摩尔生成焓求标准摩尔反应焓第二页第三页，共16页。1.标准摩尔燃烧焓用符号

(物质、相态、温度)表示。二、标准摩尔燃烧焓和由标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓在标准压力下，反应温度时，1mol物质B与氧完全燃烧成相同温度的指定氧化产物时的焓变。例如：在298.15K及标准压力下：则第三页第四页，共16页。强调：

1）完全燃烧生成指定氧化产物，指定产物通常规定为：2）对于完全氧化产物如CO2(g)，H2O(l)，SO2(g)的标准摩尔燃烧焓为？；氧气是助燃剂，燃烧焓等于？。

3）把标准摩尔燃烧焓与相对应的反应的标准摩尔反应焓相联系。

4）查表H2(g)，C(石墨)的标准摩尔燃烧焓等于?298.15K时的燃烧焓值有表可查。查表时应注意氧化产物相态。第四页第五页，共16页。例如有反应2.利用标准摩尔燃烧焓求标准摩尔反应焓化学反应的焓变值等于各反应物燃烧焓的总和减去各产物燃烧焓的总和。第五页第六页，共16页。3.利用标准摩尔燃烧焓求标准摩尔生成焓求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。应用：C(石墨)+2H2(g)+1/2O2(g)=CH3OH(l)△fHm(CH3OH,l)=

△rHmӨӨ=

△cHm(

C,石墨)

+2△cHm(H2,g)-△cHm(CH3OH,l)ӨӨӨ第六页第七页，共16页。例如：在298.15K和标准压力下，有反应：（A）（B）（C）(D)4.根据定义，将反应焓与生成焓、燃烧焓相结合例：在298.15K和标准压力下：第七页第八页，共16页。第八页第九页，共16页。1.Kirchhoff公式已知得(反应物、产物在T1～T2温度范围内只发生p、V、T变化)三、随T的变化—基希霍夫公式△rHmӨ第九页第十页，共16页。积分式微分式如温度变化范围不大，可看作常数，则如果在该温度区间内有物质发生相变，就要进行分段积分，加入相变焓。第十页第十一页，共16页。四、非恒温反应过程热的计算1.有惰性物质参加反应后，随着系统的温度发生变化，惰性物质也吸收或放出热量。2.最高火焰温度指在绝热条件下，恒压燃烧反应所能达到的温度。3.最高爆炸温度指恒容绝热过程第十一页第十二页，共16页。

2.2725℃下，密闭恒容的容器中有10g固体萘C10H8(s)在过量的O2(g)中完全燃烧成CO2(g)和H2O(l)。过程放热401.727kJ。求：（1）C10H8(s)+12O2(g)=10CO2(g)+4H2O(1)的反应进度；（2）C10H8(s)的△cUm；（3）C10H8(s)的△cHm。ӨӨ第十二页第十三页，共16页。2.28应用附录中有关物质在25℃的标准摩尔生成焓的数据，计算下列反应在25℃时的△rUm及△rHm

。(1)4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)(2)3NO2(g)+H2O(1)=2HNO3(1)+NO(g)(3)Fe2O3(s)+3C(石墨)=2Fe(s)+3CO(g)ӨӨ第十三页第十四页，共16页。2.29应用附录中有关物质的热化学数据，计算25℃时反应2CH3OH(1)+O2(g)=HCOOCH3(1)+2H2O(1)的标准摩尔反应焓，要求：(1)应用25℃的标准摩尔生成