高考化学考点解析全程复习考点电离平衡

高考化学考点解析全程复习考点：电离平衡

1.复习重点

1.强、弱电解质的概念及电离方程式的书写;

2.弱电解质的电离平衡；电离平衡常数。

2.难点聚焦

（~）强电解质、弱电解质

1.相互关系

热或水的作用）

电,质自由莺『离子

电离

思考：一种物质的水溶液能导电，原物质一定是电解质吗？

分析：不一定！关键要分清发生电离散是否要原物质木身。有可能溶于水时就发生了化学变

如（1）&2=干水・>氯水

II

即不是电解质HCl.HclO

又不是非电解质发生电离

—瓷造

（2）C02碳酸溶液

II

非电解质H2c。3电离

（3）Na2O•->NO20H溶液

II

虽不是本身电离子NaOH电离

但可在熔融态电

离，故它属强电

解质

2.比较强、弱电解质

强电解质弱电解质

电离程度完全部分

电离平衡不、不可逆有、可能

过程表示

溶液中存在的微粒只有电离出的阴、阳离子，不存即有电离出的阴、阳离子（少部分），又

（水分子不计）在电解质分子有电解质分子（大部分）。

HSO====2H++SO2-

电离方程式244NH3-H20^^NHJ+OH

2+++2-

CaCl2====Ca+2CIH2S^^H+HS-,HSH+S

实例绝大多数的盐（包括难溶性盐）：

强酸：H2so4、HCI、HCIO4等；

强碱:Ba（OH）2>Ca（0H）2等。

注意：多元强酸电离一步完成且完全

+n

如HnA====Nh+A-

而多元弱酸的电离是分步进行的，且第二步电离比第一步电离困难，第三步电离比第二步电

离更困难，但每步电离都存在相应的电离平衡，因此应分步书写电离方程式。例如磷酸的电离方

程式应写三步：

++2

H3PO4^^H+H2POr，H2PO4^^H+HPO4^-=^1IPO?H++PO4”，不

能合并成H3PCU三3HIPO4”。由于磷酸溶液中的［H］主要由第一步电离决定，因此磷酸的

电离方程式有时也可只写第一步。

对HnA弱酸而言，电离方程式可只考虑：

HnAH++Hn+A

想一想：为什么多元的酸电离下•步比上一步困难，电离程度小得多，甚至可忽略？

（-）弱电解质的电离平衡

（1）概念

弱电解质的电离平衡是指在一定条件下（湿度、浓度），弱电解质电离成离子的速率和离子

结合成分子的速率相等的状态。

（2）特点

①动---动态平衡：V=V,»子化）/0。在电离方程式中用"示。

②定——平衡时各组成成分一定，即平衡时溶液中离子浓度和分子浓度保持不变

③变——条件改变，平衡被打破。

（3）影响电离平衡的因素

与化学平衡一样，外界条件的改变也会引起移动.

以0.1mol/1CH3coOH溶液为例：

飞目加水升温加入固体加入无水通入气体加入等浓度

NaOHCH3COONaHCI的

CH3COOH

平衡移动右移右移右移左移左移不移动

IT的物质增大增大减小减小增大增大

的量（mol）

[H]浓度减小增大减小减小增大不变

(mol)

PH值增大减小增大增大减小不变

导电能力减弱增强增强增强增强不变

（三）电解质溶液导电能力的强弱与电解质强弱影响溶液导电能力的因素：

①自由移动离子浓度的大小。（主要决定因素）湿度一定，离子浓度越在，导电能力越强。

②湿度：湿度越高，导电能力越强。（与金属导电相反）

③离子电荷数：电荷数越高，导电能力越强。

由此可知：强电解质溶液的导电能力不•定比弱电解质强。

如较浓醋酸的导电能力可比极稀HCI溶液强。CaC03虽为强电解质，但溶于水所得溶液

极稀，导电能力极差。

思考：若在某溶液中加入一种物质，出现沉淀，则溶液的导电能力一定减弱吗？（湿度不变）

分析：不一定。关键要看溶液中离子浓度有无显著变化。如：

（1）若在H2sCU溶液中加Ba（OH）2，因生成BaSC>4沉淀和极难电离的水，使溶液中离子浓

度降低，导电能力降低。

（2）若在H2sCU溶液中加Ba"，虽有沉淀BaS04生成，但同时生成了HCI,相当于ImolStV

一被2moic「代替，故导电能力有所增强。

（3）若在HC1溶液中加AgN03，则导电能力儿乎不变。

（四）水的电离平衡

1.实验证明，纯水微弱的导电性，是极弱的电解质：

2.25℃1LHO的物质的量n(HO)=------：55.6(mol)共有107mol发生电离

2218

+

H2OH+OH

起始(mol)55.600

电离(mol)107107107

77

平衡(mol)55.6-1(p71010

25℃[H+]•[OH]=107=10"=Kw的离子积常数。

2.影响Kw的因素

Kw与溶液中出口、［OH］无关，与湿度有关。

水的电离为吸热过程，所以当湿度升高时，水的电离程度增大，Kw也增大。

例如例1LH2。有106moi电离，此时水的离子积常数为Kw=106-106=1012.

3.影响水的电离平衡因素

（1）湿度，升湿度促进水的电离，降温则相反

（2）向纯水中引入H+或OK,会抑制水的电离

（3）向纯水中引入弱酸酸根阴离子或弱碱阳离了，将促进水的电离，此乃为盐类水解的实

质。

3.酸、碱、盐溶液中水电离的定量计算。（列表比较如下：）

［H］与［OH，关X的计算式室温X值对水电离影响

系

纯水x=1X107mol/L对水电离影响

x=VKw

酸溶液x<1X107mol/L

Kw

X一

[H+\

碱溶液[H+]=[OH],K抑制

4；Kw

x=----------

[OH]

正强酸弱碱盐x=[H+]x>1X107mol/L促进

盐强碱弱酸盐x=[OH]

溶强碱强酸盐x=1X107mol/L无

x=V

液Kw

注［H［k、［OH］指水电离出的H+、OFT浓度

[H]*、[OH/指溶液中的H+、OK浓度

由上表可得重要规律：

(1)在任意湿度、任意物质的水溶液中(含纯水)的水本身电离出的[H+[三[OH]&

(2)酸和碱对水的电离均起抑制作用

①只要碱的pH值相等(不论强弱、不论几元)对水的抑制程度相等，碱也同理

②若酸溶液的pH值与碱溶液的pOH值相等，则两种溶液中水的电离度相等。

如pH=3的盐酸溶液与pH=11的氨水溶液在室温下，由水电离出的

10*

[H%=[OH]*=-^-=1011mol/L

(3)在凡能水解的盐溶液中，水的电离均受到促进，且当强酸弱的碱盐的pH和强碱弱酸盐

的pOH值相等时(同一湿度)，则促进程度相等。

(4)较浓溶液中水电离出[H*]的大小：

①酸溶液中[OH]等于水电离的[H]

②碱溶液中[H]等于水电离的[H]

③强酸弱碱盐溶液中的[H]等于水电离出[FT]

④强碱弱酸盐溶液中的[OH]等于水电离出的[H]

如pH=4的NHQ溶液与pH=10的NaAc溶液中，(室温)由水电离出的

]0-14

[H+]*=[OH]木=--=1O^mol/L

10To

3.例题精讲

例1.下列四种溶液中，由水电离出的[H]之比(依次)为()

①pH=0的盐酸②0.1mol/L的盐酸③0.01mol/L的NaOH溶液④pH=11的NaOH溶液

(A)1：10：100：1000(B)0：1：12：11

(C)14：13：12：11(D)14：13：2：3

解析①[H*]=1mol/L[H+]*=[OH]=1X1014mol/L

ixin-14

②[H]=1mol/L[H----------------=1X1013moi/L

lx10~14

(3)[OH]=1X102mol/L[H+]*=-----------=1X1012mol/L

lx]。-

ixin-14

3+11

@[OH]=1X10mol/L[H]*；-------------=1X10mol/L

1x10-3

例2.某湿度下，纯水中的[H[=2X10‘mol/L,则此时[OH]=,若湿度不变，滴入

稀硫酸使[H[=5X106mol/L,则[OH]=,由水电离出[H]为，该纯水的PH值_______

(填＞、V、==

解析

+

纯水中H2O三口H+OH

mol/L2X1072X107

加酸后，水的电离平衡逆向移动，使[OH]减小，可由Kw、出口求出[OH],此湿度下Kw值

为2X10-7X2X107=4xr14

4xIO-14

[OH]=----------=8X10-9moi/L

5*10-6

由水电离的[H[=[OH]=8X10mol/L

该湿度下Ph=-IgXIO7=7-lg2<7.

例3.常温下某溶液中，由水电离出的[H+]为1X10^moi/L,该溶液中一定能大量共存的离

子组是（）

222

A.K+、Na\SO4、NO3B.Na\K\S、CO3

2222

C.Fe\Mg\C「、SO4D.NH/、C「、K\SO3

解析常温、由水电离出的[IT]=X1O11mol/L<1X107moi/!_说明水的电离受到抑制。此

溶液可能是pH=1酸溶液，也可能为pH=13的碱溶液，选项B、D中的S2—、CO32.SCV一不能存

在于强酸性溶液中，C中的Fe?+、Mg2\D中的NH’?,、D中的NH4+与OH均不能大量存共存，故

本题答案A。

例4.在图（1）所示的装置中，烧杯中盛放的是Ba（QH）2溶液，当从滴定管中逐渐加入某种

溶液（A）时，溶液的导电性的变化趋势如图（2）所示。

图1图2

该根据离子反应的特点分析：A溶液中含有的溶质可能是或（至少

写出两种），并写出相应的离r反应的离子方程式：

解析：从图2可分析知，随着A的加入溶液导电能力迅速降低，说明A必定能与Ba（0H）2发生

反应，使溶液中离子浓度变得极小，故不仅与Ba?+反应转化为沉淀，还要与OH反应生成水或其

它弱电解质，当反应完全后，过量A的加入，导电能力又显著上升，说明A应为强电解质，故A

可能是H2SO4或CUSO4或MgSCU或（NH4）2SC）4等。

2+

离子方程式：2H++SO42+Ba+2OH=BaSO4I+2H2O

2+22+

Mg+SO4+Ba+2OH=BaSO41+Mg（OH）2

想•想：A可否为Na2s。4或H2c。3溶液？为什么？

4.实战演练

一、选择题（

1.（2001年全国高考题）在含有酚配的0.1mol（T氨水中加入少量的NH4cl晶体,

则溶液颜色

A.变蓝色B.变深

C.变浅D.不变

2.当不考虑水的电离时，在氢硫酸溶液中，下列的离子浓度关系中正确的是

A.c(H+)=c(HS)+2c(S2-)

B.c(H^)=c(HS-)+c(S2-)

C.2c(S2)=c(H+)

D.c(S2-)=c(HS)

3.在无土栽培中，需配制-定量含50molNH4C1,24molK2so4的营养液。若用

KC1,NH4cl和(NH4)2sO4三种固体为原料来配制，三者的物质的量依次是(单位为mol)

A.2,64,24B.48,2,24

C.32,50,12D.16,50,24

4.在浓度均为1mol•LT的(NH^SOQ(NH4)2co3、(NH4)zFe(SC)4)2三种溶液中，若

测得其中c(NH：)分别为a、b,c(mol•「1),则下列判断正确的是

A.〃=b=cB.c>a>b

C.h>a>cD.a>c>b

5.甲酸的下列性质中可以证明它是弱电解质的是

A.lmol•L1的甲酸溶液的c(H+)约为0.01mol-L1

B.甲酸与水以任意比例互溶

C.10mL1mol-L1甲酸恰好与10mL1mol•L'NaOH溶液完全反应

D.在相同条件下，甲酸的导电性比一元强酸溶液的弱

6.用水稀释0.1mol-L1氨水时，溶液中随着水量的增加而减小的是

A.c(OH)/c(NH3•H2O)

-

B.c(NH3•H2O)/C(OH)

C.c(H1)(OH-)的乘积

D.OH一的物质的量

7.下列各电离方程式中书写正确的是

A.CH3COOHK----■H+CH3COO

B.KHSO4—K++H++SO：

3+

C.A1(OH)3A1+3OH

+

D.NaH2Po4、、Na+H2PO4

8.当溶液中HS+H2OH、52-+比0+达到平衡时,欲使aS?-)增大，应加入

A.CU2+B.CO3"

C.H2OD.HC1

9.在RNH2-2。、、RNH)+OK形成的平衡中，要使RNH；•H2O的电离程度及

c(OH)都增大，可采取的措施是

A.通入HC1B.加少量NaOH固体

C.加水D.升温

二、非选择题（共55分）

10.（12分）用实验确定某酸HA是弱电解质。两同学的方案是：

甲：①称取一定质量的HA配制0.1mol•L'的溶液100mL；②用pH试纸测出该溶

液的pH,即可证明HA是弱电解质。

乙:①用已知物质的量浓度的HA溶液、盐酸，分别配制pH=l的两种酸溶液各100mL；

②分别取这两种溶液各10mL,加水稀释为100mL；③各取相同体积的两种稀释液装入两

个试管，同时加入纯度相同的锌粒，观察现象，即可证明HA是弱电解质。

（1）在两个方案的第①步中，都要用到的定量仪器是。

（2）甲方案中，说明HA是弱电解质的理由是测得溶液的pH1（选填〉、＜、

=）。

乙方案中，说明HA是弱电解质的现象是（多选扣分）

a.装HC1溶液的试管中放出H2的速率快；

b.装HA溶液的试管中放出H2的速率快；

c.两个试管中产生气体速率一样快：

（3）请你评价乙方案中难以实现之处和不妥之处。

（4）请你再提出•个合理而比较容易进行的方案（药品可任取），作简明扼要表述。

11.（9分）如下图，在一烧杯中盛有200mL0.1mol•口的H3Po4溶液，同时一光滑小

球悬浮在液体中间。

0.Imol■匚1HJO,溶液

（1）合上电键K时，电流计指针向边偏转。

（2）向烧杯里逐滴滴入0.4mol•L1的Ba（OH）2溶液至刚好完全反应，可观察到的现象

有：

①，②,③。

（3）磷酸可用磷矿石［Ca3（PO4）2］来制取，写出该反应的化学方程式：

12.（12分）已知多元弱酸在水溶液中的电离是分步进行的，且第一步电离程度大于第二

步电离程度，第二步电离程度远大于第三步电离程度……

今有HA、H?B、H3c三种一元、二元、三元弱酸，根据“较强酸+较弱酸盐=较强酸

盐+较弱酸”的反应规律，它们之间能发生下列反应：

①HA+HC?（少量）===A+H2c

②H2B（少量）+2A===B2-+2HA

③H2B（少量）+H2C==HB+H3C

回答下列问题：

(1)相同条件下，HA、H2BSH3c三种酸中酸性最强的是o

2-3-

(2)A，B,C>HB\H2C\HC：种离子中，最易结合质子的是，最

难结合质子的是0

(3)判断下列反应的离子方程式中正确的是(填写标号),

3

A.H3C+3A===3HA+C

B.HB-+A-=HA+B2

C.HjC+B-===HB+H2c

(4)完成下列反应的离子方程式。

A.HjC+OH(过量)；

B.HA(过量)+C3_o

13.(8分)在稀氨水中存在平衡：NH3+H2O，、NH：+OH-,如进行下列操作,

则NH3、NH：、H\OH一浓度如何变化？试用“增大”“减小”“不变”填写。

(1)通适量HC1气体时，C(NH3),c(PT)。

(2)加入少量NaOH固体时，c(NH；)c(OH)。

(3)加入NH4cl晶体时，c(NH：),c(OH)。

14.(8分)在a、b两支试管中，分别装上形态相同、质量相等的一颗锌粒，然后向