环境监测课件

第一节大气污染基本知识一、大气污染源

1．自然源和人为源

自然污染源：如：火山爆发、森林火灾等。大气和废气监测人为污染源：

如：工业和交通运输、家庭炉灶和取暖等排出的废气。2．固定源和流动源

固定污染源：指污染物从固定地点排出。如：各种类型的工矿企业的锅炉。流动源：指各种交通工具。如：汽车、火车、轮船、飞机等。3．点源、线源、面源点源:

热发电厂和大城市的供暖锅炉排出的污染物质只构成小范围的大气污染，可看成是点源。

线源:

汽车、火车、飞机等在公路、铁路、跑道或航空线附近构成大气污染。面源:

石油化工区或居民住宅区的众多小炉灶，构成较大范围的大气污染。

二、大气污染物浓度的表示方法

1．重量浓度以每立方米大气中所含污染物质的毫克数来表示。单位为mg/m3。我国大气质量标准中日平均、年均及任何一次污染物浓度所用单位为mg/Nm3。

N:标准状态（0℃、101.325kPa）

2．体积浓度以每立方米大气中含有污染物质的毫升数来表示，单位为mL/m3。

1m3＝106mL，1mL/m3＝1ppm。（已不用）

式中：V。：标准状态下的气体体积，升；Vt

：现场采样的体积，升；T：采样时的温度，℃；P：采样时的大气压力，kPa。3.浓度换算Cv：以mL/m3表示的气体浓度（标准状态）Cm：以mg/m3表示的气体浓度（标准状态）M：气态物质的摩尔质量，g第二节

大气污染监测方案的制订

一、有关资料的收集目的：

设置监测网点、监测项目。（一）污染源分布及排放情况污染源类型、数量、位置、排放的主要污染物及排放量；所用原料、燃料及消耗量。（二）气象资料

风向、风速、气温、气压等。

（三）地形资料

地形对当地的风向、风速和大气稳定度有影响。

例如：海边的城市会受海、陆风的影响；山区的城市会受山谷风的影响等。

监测区域的地形越复杂，要求布设监测点越多。（四）土地利用和功能分区情况功能区划分：工业区、商业区、工业和居住混合区等。

（五）人口分布及人群健康情况掌握监测区域的人口分布居民和动植物受大气污染危害情况流行性疾病二、监测项目的选择空气污染常规监测项目：必测项目：

SO2、

NO2（NOX)、TSP

、硫酸盐化速率、灰尘自然沉降量

硫酸盐化速率：空气中SO2、H2S、H2SO4蒸气，演变成硫酸雾、硫酸盐的速率。选测项目：

CS2、Cl2、硫酸雾、NH3、HCN、Hg、铬酸雾、非甲烷烃、芳香烃、苯乙烯、甲醛、异氰酸甲酯。按地方情况增加的项目：

CO、PM10、HF、B(a)P、Pb、H2S、总氧化剂、总烃、光化学氧化剂。总氧化剂：空气中除氧以外的那些显示有氧化性的物质。一般指能氧化碘化钾析出碘的物质。

如：臭氧、过氧乙酰基硝酸酯、氮氧化物等。

三、监测网点的布设

（一）布设采样点的原则和要求

（1）采样点应设在高、中、低三种不同污染物浓度的地方。

（2）主导风向比较明显的情况下，下风向作为主要监测范围，布设点多；上风向布设少量点作为对照。

（3）工业密集的城区，人口密度及污染物超标地区，要适当增设采样点。

（4）采样点的周围应开阔，采样口水平线与周围建筑物高度的夹角应不大于300。

（5）各采样点的设置条件要尽可能一致。

（6）采样高度根据监测目的而定。研究大气污染对人体的危害：离地面1.5～2m处；

研究大气污染对植物的影响：与植物高度相近。

我国空气环境污染例行监测采样点设置数目市区人口/万人SO2、NOx、TSP灰尘自然沉降量硫酸盐化速率<503≥3≥650～10044～86～12100～20058～1112～18200～400612～2018～30>400720～3030～40（二）采样站(点)数目的确定（三）布点方法布设方法有：经验法、统计法和模式法。

1.功能区布点法将监测区域划分为工业区、商业区、居住区等。在污染源集中的工业区和人口密集区多设采样点。

2.网格布点法将监测区域地面划分成若干均匀网状方格，采样点设在两条直线的交点处或方格中心。适用范围：对于有多个污染源，且污染源分布较均匀的地区。3．同心圆布点法

主要用于多个污染源构成污染群，且大污染源较集中的地区。

例如：同心圆半径分别取4、10、20、40km，从里向外分别设4、8、8、4个采样点。

4．扇形布点法

适用于孤立的高架点源，且主导风向明显的地区。

高架点源扩散特点:

在不计污染物本底浓度时，点源脚下的污染物浓度为零，随着距离增加，很快出现浓度最大值，然后按指数规律下降。污染物最大地面浓度出现的位置。

四、采样时间和采样频率1.采样时间：指每次采样从开始到结束所经历的时间。2.采样频率指在一定时间范围内的采样次数。采样时间短，试样缺乏代表性。

环境空气质量标准（GB3095-1996)中

污染物监测数据统计的有效性规定污染物取值时间数据有效性规定NO2、SO2、NOx年平均每年至少有分布均匀的144个日均值，每月至少有分布均匀的12个日均值TSP、PM10、Pb年平均每年至少有分布均匀的60个日均值，每月至少有分布均匀的5个日均值NO2、SO2、NOx日平均每日至少有18小时的采样时间TSP、PM10、Pb日平均每日至少有12小时的采样时间NO2、SO2、NOx、CO1小时平均每日至少有45min的采样时间第三节

大气样品的采集方法和采样仪器

采集方法：

直接采样法和富集采样法。一、直接采样法

当大气中的被测组分浓度较高；监测方法灵敏度高时。例如：

用非色散红外吸收法测定空气中的一氧化碳

瞬时浓度或短时间内的平均浓度。

常用的采样容器：注射器、塑料袋、真空瓶（一）注射器采样

常用100ml注射器。采样时，先用现场气体抽洗2～3次，然后抽取

100ml，密封进气口。一般当天分析完。（二）塑料袋采样对材质的要求：与样气不发生化学反应，也不吸附、不渗漏。聚四氟乙烯袋、聚乙烯袋及聚酯袋采样时，气体冲洗2～3次，再充满样气，夹封进气口。

（三）采气管采样

一般100～500ml玻璃容器，两端有旋塞。

采样：打开两端旋塞，用抽气泵抽进比采气管容积大6～10倍的欲采气体，关上两端旋塞。

（四）真空瓶采样

真空瓶：耐压玻璃容器，容积为500～1000ml。

采样：先用抽真空装置将采气瓶抽成真空。打开旋塞，被采空气即充入瓶内，关闭旋塞。

优点：不污染。

例如：恶臭气体的采集

二、富集（浓缩）采样法大气中的污染物质浓度比较低；

直接采样法不能满足分析方法检测下限的要求。富集采样方法有：

溶液吸收法、固体阻留法、低温冷凝法及自然沉降法等。（一）溶液吸收法将欲测空气以一定流量抽入装有吸收液的吸收管，采样结束后，倒出吸收液进行测定。计算大气中的浓度：流量、采样时间、吸收液的浓度。吸收效率

常用的吸收液有:

水、水溶液和有机溶剂。按照吸收原理可分为两种类型：

①物理作用

溶解

如：用水吸收大气中的氯化氢、甲醛；用5％的甲醇吸收有机农药。

②基于发生化学反应例如：用氢氧化钠溶液吸收大气中的硫化氢；用四氯汞钾溶液吸收SO2基于络合反应等。

吸收液的选择原则是：

（1）化学反应快或溶解度大。

（2）吸收液吸收后，要有足够的稳定时间。

（3）吸收后应有利于下一步分析测定，最好能直接测定。（4）吸收液毒性小、价格低、易于购买。

1．气泡吸收管

5～10ml吸收液，采样流量为0.5～2.0L/min。

适用于采集气态和蒸气态物质。

液面抽气管2、冲击式吸收管小型：5～10ml吸收液采样流量为3.0L/min；大型：50～100ml吸收液采样流量为30L/min

适宜采集气溶胶态物质。

进气管喷嘴孔径小，距瓶底又很近，气溶胶颗粒因惯性作用冲击到管底被分散，易被吸收液吸收。

3.多孔筛板吸收管（瓶）

5～10ml吸收液采样流量：

0.1～1.0L/min。

气样通过吸收管（瓶）的筛板后，被分散成很小的气泡，且阻留时间长，大大增加了气液接触面积，从而提高了吸收效果。

适合采集气态和蒸气态物质、气溶胶态物质。

（二）填充柱阻留法(固体吸附法）

填充柱是用一根长6～10cm、内径3～5mm

的玻璃管或塑料管，内装颗粒状填充剂制成。。。。。。。。颗粒状填充剂抽气泵﹡﹡﹡﹡﹡﹡组分

空气填充柱阻留法示意图①采样

采样时，让气样以一定流速通过填充柱，欲测组分被阻留在填充剂上，达到浓缩的目的。

②洗脱通过解吸或溶剂洗脱，使被测组分从填充剂上释放出来。

分类：

吸附型、分配型和反应型

1．吸附型填充柱

填充剂：颗粒状固体吸附剂。如：活性炭、硅胶、分子筛、高分子多孔微球等。活性炭：非极性化合物硅胶：极性化合物注意：

吸附效率、易于解吸。表玻璃纤维滤膜-XAD2-活性炭串联方式进行挥发性有机物的回收率实验结果

化合物（μg）采气速率1（L/min)回收率（%）甲苯300186己醛100146m-二甲苯1000189异丙基苯100195苯酚100165丁基丙烯酸甲酯100197癸烷100191苯乙酮100196辛酸100183双酚100191XAD2:苯乙烯-二乙烯基苯共聚物

2、分配型填充柱填充剂：在惰性多孔颗粒物表面涂高沸点有机溶剂。惰性多孔颗粒物：如硅藻土。当被采集气样通过填充柱时，在有机溶剂中分配系数大的组分保留在填充剂上而被富集。

例如：大气中的多氯联苯（PCB）用溶液吸收法采样效率低；

用涂渍5％甘油的硅酸铝载体填充剂采样，采集效率可达90～100％。

3．反应型填充柱

填充剂：由惰性多孔颗粒物表面涂渍能与被测组分发生化学反应的试剂制成。

惰性多孔颗粒物：石英砂、玻璃微球、玻璃棉

气样通过填充柱时，被测组分在填充剂表面因发生化学反应而被阻留。

例如：空气中的微量氨可用装有涂渍硫酸的石英砂填充柱富集。采样后，用水洗脱下来测定。

（三）滤料阻留法测颗粒物

方法原理:

将过滤材料放在采样夹上，用抽气装置抽气，则空气中的颗粒物被阻留在过滤材料上，称量过滤材料上颗粒物质量，根据采样体积，即可计算出空气中颗粒物的浓度。

常用的滤料:

滤纸、玻璃纤维滤膜、过氯乙烯滤膜、微孔滤膜等。①滤纸：

适用于金属尘粒的采集。吸水性强，不适宜测大气中颗粒物浓度。②玻璃纤维滤膜：

由超细玻璃纤维制成，具有较小的不规则孔隙。

优点：吸湿性小、通气阻力小，采集效率高。

常用于采集大气中的飘尘、TSP。③过氯乙烯滤膜、聚苯乙烯滤膜：

通气阻力是最小的，并可用有机溶剂溶成透明溶液。

适用于颗粒物化学组分的分析。④微孔滤膜：孔径细小、均匀，可根据需要可选择不同孔径膜。金属杂质含量极微，溶于多种有机溶剂。适用于采集分析金属的气溶胶。

（四）低温冷凝法将U形或蛇形采样管插入冷阱中，当大气流经采样管时，被测组分因冷凝而凝结在采样管底部。如：测定大气中挥发性有机物，可将采样管与气相色谱进气口连接，在常温或加热情况下气化，进入仪器测定。致冷方法：致冷剂法和半导体致冷器。全自动热解析仪注意：空气中的水蒸气、二氧化碳同时冷凝下来，干扰测定。

在采样管的进气端安装选择性过滤器（内装过氯酸镁、碱石棉、氯化钙等），以除去空气中的水蒸气和二氧化碳等。

例如：大气中“恶臭”物质的分析

三、采样仪器（一）组成部分收集器、流量计和采样动力三部分组成。

收集器流量计采样泵定时器（二）专用采样装置

将收集器、流量计、抽气泵、流量调节、自动定时控制等部件组装在一起，就构成专用采样装置。

1．大气采样器

采集大气中气态和蒸气态物质

采样流量为0.5～2.0L/min。

便携式，一般可用交、直流两种电源。

2．颗粒物采样器

总悬浮颗粒物（TSP）采样器

大流量（1.1～1.7m3/min）

中流量（50～150L/min）小流量（10～15L/min）用80mm或100mm的玻璃纤维滤膜中流量采样器结构示意图大流量采样器结构示意图四、采样记录包括：污染物的名称及编号；采样地点和采样时间；采样流量、采样体积；采样时的温度和大气压力及天气情况；采样仪器、吸收液；采样者、审核者姓名。

五、采样效率1、绝对比较法精确配制一个已知浓度为C0的气体，用所选用的采样方法采集，测定被采集污染物的浓度C1。配置已知浓度的标准气体比较困难，实际应用时受到限制。2、相对比较法

配制一个恒定的但不知道准确浓度的气体样品，

用2～3个采样管串联起来，采集所配制的样品。分别测定各采集污染物的浓度。要求：第二管与第三管的浓度之和与第一管比较是极小的。第四节

气态和蒸气态污染物质的测定

一、二氧化硫的测定

SO2是主要大气污染物之一，为大气环境污染例行监测的必测项目。

标准：日平均浓度mg/Nm3

一级：0.05；二级：0.15；三级：0.25

测定SO2常用的方法有：分光光度法、紫外荧光法、电导法等。

HJ482—2009代替GB/T15262-94

环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法（国标）

四氯汞钾溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法

HJ483-2009代替GB8970-88

优点：灵敏度高、选择性好。缺点：吸收液毒性较大。甲醛缓冲溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法

HJ482—2009代替GB/T15262-94原理：气样中的SO2被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟甲基磺酸加成化合物，加入氢氧化钠溶液使加成化合物分解，释放出SO2与盐酸副玫瑰苯胺作用，生成紫色络合物，其最大波长为577nm,用分光光度法测定。适用范围本标准适用于环境空气中二氧化硫的测定。

当使用10ml吸收液，采样体积为30L时，测定空气中二氧化硫的检出限为0.007mg/m3，测定下限为0.028mg/m3，测定上限为0.667mg/m3。

当使用50ml吸收液，采样体积为288L，试份为10ml时，测定空气中二氧化硫的检出限为0.004mg/m3，测定下限为0.014mg/m3，测定上限为0.347mg/m3。干扰及消除本标准的主要干扰物为氮氧化物、臭氧及某些重金属元素。采样后放置一段时间可使臭氧自行分解；加入氨磺酸钠溶液可消除氮氧化物的干扰；吸收液中加入磷酸及环已二胺四乙酸二钠盐可以消除或减少某些金属离子的干扰。

10mL样品溶液中含有50μg钙、镁、铁、镍、镉、铜等金属离子及5μg二价锰离子时，对本方法测定不产生干扰。当10mL样品溶液中含有10μg二价锰离子时，可使样品的吸光度降低27%。样品采集与保存短时间采样：采用内装10ml吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min的流量采气45min～60min。吸收液温度保持在23℃～29℃范围。24h连续采样：用内装50mL吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.2L/min的流量连续采样24h。吸收液温度保持在23℃～29℃范围。现场空白：将装有吸收液的采样管带到采样现场，除了不采气之外，其他环境条件与样品相同。二、氮氧化物（NOX）的测定

NO2的测定方法有:

盐酸萘乙二胺分光光度法、化学发光法及恒电流库仑滴定法等。

盐酸萘乙二胺分光光度法（

HJ479—2009代替GB/T15436-1995和GB8969-88）1．原理

空气中的二氧化氮被串联的第一支吸收瓶中的吸收液吸收并反应生成粉红色偶氮染料。

空气中的一氧化氮不与吸收液反应，通过氧化管时被酸性高锰酸钾溶液氧化为二氧化氮，被串联的第二支吸收瓶中的吸收液吸收并反应生成粉红色偶氮染料。

生成的偶氮染料在波长540nm处的吸光度与二氧化氮的含量成正比。

分别测定第一支和第二支吸收瓶中样品的吸光度，计算两支吸收瓶内二氧化氮和一氧化氮的质量浓度，二者之和即为氮氧化物的质量浓度（以二氧化氮计）。吸收及显色反应如下：

2NO2+H2O=HNO3+HNO22适用范围本标准适用于环境空气中氮氧化物、二氧化氮、一氧化氮的测定。本标准的方法检出限为0.36μg/10ml吸收液。当吸收液总体积为10ml，采样体积为24L时，空气中氮氧化物的检出限为0.015mg/m3。当吸收液总体积为50ml，采样体积288L时，空气中氮氧化物的检出限为0.006mg/m3，本标准测定环境空气中氮氧化物的测定范围为0.024mg/m3~2.0mg/m3。3干扰及消除空气中二氧化硫浓度为氮氧化物浓度30倍时，对二氧化氮的测定产生负干扰。空气中过氧乙酰硝酸酯（PAN）对二氧化氮的测定产生正干扰。空气中臭氧浓度超过0.25mg/m3时，对二氧化氮的测定产生负干扰。采样时在采样瓶入口端串接一段(15～20)cm长的硅橡胶管，可排除干扰。4采样①短时间采样（1h以内）取两支内装10.0ml吸收液的多孔玻板吸收瓶和一支内装5ml~10ml酸性高锰酸钾溶液的氧化瓶（液柱高度不低于80mm），用尽量短的硅橡胶管将氧化瓶串联在二支吸收瓶之间,以0.4L/min流量采气4L～24L。②长时间采样（24h）取两支大型多孔玻板吸收瓶，装入25.0ml或50.0ml吸收液，（液柱高度不低于80mm），标记液面位置。取一支内装50ml酸性高锰酸钾溶液的氧化瓶，接入采样系统，将吸收液恒温在20℃±4℃，以0.2L/min流量采气288L。5标准曲线的绘制：

用亚硝酸钠标准溶液配制系列标准溶液6结果计算①二氧化氮（mg/m3）②一氧化氮（mg/m3）NOρ(mg/m3)以二氧化氮（NO2）计式中：A1、A2—分别为串联的第一支和第二支吸收瓶中样品的吸光度；A0—实验室空白的吸光度；b—标准曲线的斜率，吸光度·ml/μg；a—标准曲线的截距；V—采样用吸收液体积，ml；V0—换算为标准状态（101.325kPa，273K）下的采样体积，L；K—NO→NO2氧化系数，0.68；D—样品的稀释倍数；f—Saltzman实验系数，0.88（当空气中二氧化氮浓度高于0.72mg/m3时，f取值0.77）。

2NO2+H2O=HNO3+HNO2三、硫酸盐化速率空气中SO2、H2S、H2SO4蒸气，演变成硫酸雾、硫酸盐的速率。

测定方法：

二氧化铅-重量法、碱片-重量法二氧化铅-重量法

原理：空气中SO2、H2S、H2SO4蒸气等与采样管上的二氧化铅反应生成硫酸铅，用碳酸钠溶液处理，使硫酸铅转化为碳酸铅，释放出硫酸根离子，再加入BaCl2，生成BaSO4沉淀，用重量法测定。结果以每日在100cm2二氧化铅面积上所含SO3的毫克数表示。mg/(100cm2·d)反应：SO2+PbO2→PbSO4H2S+PbO2→PbO+H2O+SPbO2+S+O2→PbSO42.碱片-重量法将用碳酸钾溶液浸渍的玻璃纤维滤膜暴露于空气中，碳酸钾与空气中的SO2等反应生成硫酸盐，加入BaCl2溶液将其转化为BaSO4沉淀，用重量法测定。四、一氧化碳的测定（非分散红外法）GB9801-88

1适用范围

测定范围为0～62.5mg/m3，最低检出浓度为0.3mg/m3。

2原理

样品气体进入仪器，在前吸收室吸收4.67um（2141.3cm-1）谱线中心的红外辐射能量，在后吸收室吸收其他辐射能量。两室因吸收能量不同，破坏了原吸收室内气体受热产生相同振幅的压力脉冲，变化后的压力脉冲通过毛细管加在差动式薄膜微音器上，被转化为电容量的变化，通过放大器再转变为与浓度成比例的直流测量值。

五、臭氧的测定

HJ504-2009代替GB/T15437－1995

靛蓝二磺酸钠分光光度法方法原理

空气中的臭氧在磷酸盐缓冲剂存在下，与吸收液中蓝色的靛蓝二磺酸钠等摩尔反应，褪色生成靛红二磺酸钠，在610nm处测量吸光度。五、空气污染指数计算

空气污染指数(API)是一种向社会公众公布的反映和评价空气质量状况的指标。它将常规监测的几种主要空气污染物浓度经过处理简化为单一的数值形式，分级表示空气质量和污染程度，具有简明、直观和使用方便的优点。根据我国城市空气污染的特点，以SO2、NOx和TSP作为计算API的暂定项目，并确定API为50、100、200时，分别对应于我国空气质量标准中日均值的一、二、三级标准的污染浓度限值，500则对应于对人体健康产生明显危害的污染水平。

某种污染物的污染分指数(Ii)按下式计算：式中：

Ci，Ii——分别为第i种污染物的浓度值和污染分指数值；

ci,j，Ii,j——分别为第i种污染物在j转折点的极限浓度值和污

染分指数值(查表3.8)；ci,j+1，Ii,j+1——分别为第i种污染物在j+1转折点的浓度极限值和

污染分指数值。各种污染物的污染分指数中最大者为该城市的API

空气污染指数的计算表3.8空气污染指数分级浓度限值污染指数污染物浓度/（mg·m-3）APISO2(日均值)NO2(日均值)PM10(日均值）TSP(日均值）SO2(小时均值）NO2(小时均值)CO(小时均值)O3(小时均值)500.0500.0800.0500.1200.250.1250.1201000.1500.1200.1500.3000.500.24100.2002000.8000.2800.2500.5001.601.13600.4003001.6000.5650.4200.6252.402.26900.8004002.1000.7500.5000.8753.203.001201.0005002.6200.9400.6001.0004.003.751501.200

表3.9空气污染指数范围及相应的空气质量级别污染指数质量级别质量描述对健康的影响对应空气质量的适用范围0～50Ⅰ优可正常活动自然保护区、风景名胜区和其他需要特殊保护的地区51～100Ⅱ良可正常活动为城镇规划中确定的居住区、商业交通居民混合区、文化区、一般工业区和农村101～200Ⅲ轻污染长期接触，易感人群症状有轻度加剧，健康人群出现刺激症状特定工业区201～300Ⅳ中污染一定时间接触后，心脏病和肺病患者症状显著加剧，运动耐受力降低，健康人群普遍出现症状≥300Ⅴ重污染健康人明显强烈症状，降低运动耐受力，提前出现某些疾病六、总烃及非甲烷烃的测定

污染环境空气的烃类一般指具有挥发性的碳氢化合物(C1～C8)，常用两种方法表示：一种是包括甲烷在内的碳氢化合物，称为总烃(THC)，另一种是除甲烷以外的碳氢化合物，称为非甲烷烃(NMHC)。测定方法：气相色谱法、光电离检测法。七、挥发性有机物(VOCs)和甲醛的测定

VOCs是指室温下饱和蒸气压超过133.32Pa的有机物，如苯、卤代烃、氧烃等。

VOCs和甲醛是人们关注的室内空气污染的主要有机物，具有毒性和刺激性，有的还有致癌作用。

（一）挥发性有机化合物(VOCs)的测定冷冻吸附采样，热解析进样，毛细管色谱法。图3.31热解析进样色谱分析流程示意图（二）甲醛的测定

酚试剂分光光度法，气相色谱法。八、其他污染物质的测定（一）苯系物的测定苯系物包括苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯等，可经富集采样，解吸，用气相色谱法测定。（二）挥发酚的测定常用气相色谱法或4-氨基安替比林分光光度法测定空气中的挥发酚(苯酚、甲酚、二甲酚等)。（三）甲基对硫磷和敌百虫的测定甲基对硫磷(甲基1605)是国内广泛应用的杀虫剂，属高毒物质。

常用的测定方法有气相色谱法和盐酸萘乙二胺分光光度法。

第五节颗粒物的测定

空气中颗粒物的测定项目有：

总悬浮颗粒物、可吸入颗粒物、自然降尘量的测定、颗粒物中化学组分的测定。1.总悬浮颗粒物（TSP）的测定测定原理：用抽气动力抽取一定体积的空气通过已恒重的滤膜，则空气中的悬浮颗粒物被阻留在滤膜上，根据采样前后滤膜重量之差及采样体积，即可计算TSP的质量浓度。滤膜经处理后，可进行化学组分分析。TSP浓度计算：

W：阻留在滤膜上的TSP重量（mg）；

Qn：标准状态下的采样流量（m3/min）；

t：采样时间（min）。注意：1.滤膜的检查每张滤膜均需用X光看片机进行检查，不得有针孔或任何缺陷。2.将玻璃纤维滤膜放在恒温恒湿箱中平衡24h。平衡条件：温度取15～30℃中任意一点，相对湿度控制在45～55％范围内。记录温度、湿度。2、可吸入粒子颗粒物（PM10）的测定测定方法：

用带有入口切割粒径D50

＝(10±1)μm、δg（几何标准差）＝1.5±0.1的空气采样器采样，然后用重量法测定。

切割器常用冲击式和旋风式两种，前者可安在大、中、小流量采样器上，而后者主要是用于小流量个体采样器上。3、总悬浮颗粒物(TSP)中污染组分的测定（一）某些金属元素和非金属化合物的测定有铍、铬、铅、铁、铜、锌、镉、镍、钴、砷等。硫酸盐、硝酸盐、氯化物、五氧化二磷等

1、样品预处理湿式分解法、干式分解法水浸取法：硫酸盐、硝酸盐、氯化物、六价铬等水溶性物质的测定。

2、测定方法（二）有机化合物的测定如：多环芳烃

1、多环芳烃的提取索氏提取器

2、测定方法乙酰化滤纸层析-荧光分光光度法高效液相色谱法第六节降水监测一、采样点的布设根据我国《大气降水样品的采集与保存》(GB13580.2—92)标准中规定：（1）采样点数目，根据研究的目的和需要来确定。一般常规监测，人口在五十万以上的城市布三个点，人口在五十万以下的城市布设二个点，采样点的布设应兼顾城区、农村和清洁对照点。要尽可能照顾到气象地形、地貌。（2）采样点位应尽可能的远离局部污染源，四周无遮挡雨、雪的高大树木或建筑物。二、样品的采集（一）采样器图3.40降水采样器实物照片图3.39雨水自动采样器示意图（二）采样方法（三）水样的保存

（1）从每次降雨(雪)开始，要采集全过程(开始到结束)雨(雪)样。如遇连续几天降雨(雪)，每天上午8:00开始，连续采集24h为一次样。（2）采样器应高于基础面1.2m以上。（3）样品采集后，应贴上标签，编好号，记录采样地点、日期、采样起止时间、雨量等。

采样后应尽快测定；如需要保存，一般不主张添加保存剂，水样密封后放于冰箱中。（一）测定项目和测定频次I级测点为：

pH、电导率、K+、Na+、Ca2+、Mg2+、NH4+、

SO42-、NO2-、NO3-、F-、Cl-。每月测定不少于一次，每月选一个或几个随机降水样品分析上述项目。省、市监测网络中的Ⅱ、Ⅲ级测点视实际需要和可能决定测定项目。三、降水组分的测定（二）测定方法pH的测定玻璃电极法，小于5.6为酸雨。2.电导率的测定电导仪测定，说明离子总量多少。3.硫酸根的测定铬酸钡-二苯碳酰二肼分光光度法、硫酸钡比浊法等。4.亚硝酸根和硝酸根的测定5.氟离子的测定6.氯离子的测定7.铵根离子的测定8.钾、钠、钙、镁离子的测定原子吸收法第九节标准气体的配制

一、标准气体的制取

1.对于挥发性较强的液态物质，可利用其挥发作用制取；

2.不挥发可使用化学反应法制取；

注意：制取的气体常合有杂质，需用适当的方法加以净化。例如：SO2的制备浓H2SO4滴入Na2SO3溶液中

杂质：含有SO3

用浓H2SO4洗涤。

二、标准气体配制方法

标准气的方法有：

静态配气法、动态配气法。（一）静态配气法把一定量的气态或蒸气态的原料气加入已知容积的容器中，再充入稀释气体混匀制得。浓度根据加入原料气和稀释气量及容器容积计算得知。特点：是设备简单、操作容易。常用静态配气方法有：注射器配气法、配气瓶配气法等。

1．注射器配气法配制少量标准气时，用100mL注射器吸取原料气，再经数次稀释制得。

例如：用纯度99.99%CO气体制备浓度10mg/m3的标准气。用100ml注射器取10ml纯度99．99％的CO气体，用净化空气稀释至100ml，摇动注射器中的聚四氟乙烯薄片，使之混合均匀后，排出90ml，剩余10ml。混合气再用净化空气稀释至l00ml，

……

2．配气瓶配气法常压配气：将20L玻璃瓶洗净、烘干，将瓶内抽成负压，用净化空气冲洗几次，再排净抽成负压，注入原料气或原料液，充净化空气至大气压力，充分摇动混匀。C：配得标准气的浓度；V：加入原料气的体积（mL）

b：原料气的纯度（%）；

VC：配气瓶容积（L）

(二)动态配气法

配制方法：使已知浓度的原料气与稀释气按恒定比例连续不断地进入混合器混合，根据稀释倍数算出标准气的浓度。C0：原料气的浓度Q0：原料气的流量（mL/min）Q：稀释气的流量（mL/min）补充习题：1.大气污染物的人为来源主要有哪几部分？2.在大气污染监测中，主要布点方法有哪几种？3.采集空气样品的方法有哪两种？4.直接采样法的采样仪器有哪几种？5.富集（浓缩）采样法有哪几种？6.大气采样器有哪几部分组成？7.采样记录主要包括哪几部分？8.写出分光光度法测定SO2的基本原理。9.试叙述测定NO2、总氮的基本原理。10.空气采样时现场气温为18℃，大气压力85.3KPa，实际采样体积为450ml。求标准状态下的采样体积是多少？11.测定某采样点大气中SO2的含量时，用装有10mL吸收液的筛板吸收管采样，采气流量为0.45L/min,采气时间为50分钟，采样后测得全部吸收液中含2.5μgSO2。已知采样点温度为18℃，大气压力为100.5Kpa,求气样中SO2的含量（用mg/Nm3表示）。思考题P2292、3、4、5、6、7、8、10、15、24、25。第一节声音的物理特性和量度①噪声污染是主要的环境污染之一；②噪声是物理污染；不致命，与声源同时产生同时消失。③噪声渗透到人们生产和生活的各个领域。一、声音和噪声声音:

振动频率在20～20000Hz。噪声：人们生活和工作所不需要的声音。一切不希望存在的干扰声都叫噪声。噪声的判断还与人们的主观感觉和心理因素有关。危害：

①噪声干扰人们的睡眠和工作；②强噪声会使人听力损失。短时间接触强噪声，只产生暂时性的听力损失，经过休息可以恢复；如果长期在强噪声下工作，会产生永久性的听力损失。环境噪声的来源有四种：①交通噪声包括：汽车、火车和飞机等所产生的噪声②工厂噪声如：鼓风机、汽轮机，织布机和冲床等③建筑施工噪声如：打桩机、挖土机和混凝土搅拌机等④社会生活噪声如：高音喇叭，音响等

二、超声、次声振动频率在20～20000Hz之间，人耳可以感觉，可听声，简称声音。次声：频率低于20Hz超声：高于20000Hz超声在环境学科有很多应用。如：萃取、水处理

三、声压、分贝、声压级1.声压由于声波的存在而引起的压力的增值。单位为Pa。2.分贝：是指两个相同的物理量之比取以10为底的对数并乘以10。

分贝符号为“dB”，它是一个相对单位，没有无理量纲。3.声压级声压级用Lp表示，定义为：式中：Lp—声压级，dB；

p—声压，Pa；

p0—基准声压。在空气中规定p0为2×10－5Pa，该值是正常人耳朵刚能听到的1000Hz纯音的声压值。噪声的大小用声压级Lp表示轻声耳语，大约是30分贝；普通谈话为约为60分贝；公共汽车的声音为80分贝。四、噪声的相加和相减

（一）噪声的叠加两个以上独立声源作用于某一点，产生噪声的叠加。

如LP1=LP2

两个声源声压级相等，其合成的总声压级比一个声源的声压级增加3dB。例1：①83、83、8689例2：②65、65、85可以利用图7-1查曲线值来计算。方法是：设LP1>LP2,LP1—LP2值按图查得ΔLP，则总声压级LP总＝LP1＋ΔLP。

例1两声源作用于某一点的声压级分别为LP1=99dB。LP2=93dB。由于LP1-LP2=6dB，查曲线得ΔLP＝1.0dB，因此LP总=99＋1.0=100dB例2.两声源作用于某一点的声压级分别为LP1=90dB。LP2=75dB。由于LP1-LP2=15dB，查曲线得ΔLP＝0.2dB，因此LP总=90＋0.2=90.2dB

结论：①两个噪声相加，总声压级不会比其中任一个大3分贝以上②两个声压级相差10分贝以上时，叠加增量可忽略不计。

例如，有八个声源作用于一点，声压级分别为70、70、75、82、90、93、95、100dB，它们合成的总声压级可以任意次序查图7-1的曲线两两叠加而得。任选两种叠加次序如下：

（二）噪声的相减如何扣除背景噪声通常是指噪声源的声级比背景噪声高，但由于后者的存在使测量读数增高，需要减去背景噪声。

例：为测定某车间中一台机器的噪声大小，从声级计上测得声级为104dB，当机器停止工作，测得背景噪声为100dB，求该机器噪声的实际大小。解：104dB是指机器噪声和背景噪声之和（LP）；背景噪声是100dB（LP1）。

LP-LP1=4dB，可查ΔLP＝2.2dB，该机器的实际噪声声级LP2＝LP-ΔLP＝101.86dB。第二节噪声的物理量和主观听觉的关系一、响度和响度级

1．响度（N）

影响响度的因素：

①声音的强度（如声压级）；②频率

用“宋”表示

1宋的定义：

声压级为40dB，频率为1000Hz，且来自听者正前方的平面波形的强度。

2．响度级（LN）

定义：

1000Hz纯音声压级的分贝值为响度级的数值。任何其他频率的声音，当调节1000Hz纯音的强度使之与这声音一样响时，则这1000Hz纯音的声压级分贝值就定为这一声音的响度级值。用“方”表示

等响曲线例：80dB20Hz的纯音，响度级为20方

100dB20Hz的纯音，响度级为方二、计权声级计权网络是一种特殊滤波器，当含有各种频率的声波通过时，它对不同频率成分的衰减是不一样的。A计权声级是模拟人耳对55dB以下低强度噪声的频率特性；B计权声级是模拟55dB到85dB的中等强度噪声的频率特性；C计权声级是模拟高强度噪声的频率特性；D计权声级是对噪声参量的模拟，专用于飞机噪声的测量。

A计权声级表征人耳主观听觉较好,A计权声级以LPA或LA表示，单位用dB（A）表示。三、等效连续声级一台机器工作时其声级是稳定的，但它是间歇地工作；另一台声级相同但连续工作,这两台机器对人的影响就不一样。等效连续声级:Leq

是用一个相同时间内声能与之相等的连续稳定的A声级来表示该段时间内的噪声的大小。Leq≈L50+d2/60d=L10-L90其定义是：L10

——测定时间内，10%的时间超过的噪声级，相当于噪声的平均峰值。L50——测定时间内，50%的时间超过的噪声级，相当于噪声的平均值。L90——测定时间内，90%的时间超过的噪声级，相当于噪声的背景值。比较简单的算法：将测定的一组数据（100个），从大到小排列，第10个数据即为L10，第50个数为L50，第90个数为L90。噪声的频谱分析：将噪声的强度（声压级）按频率顺序展开，使噪声的强度成为频率的函数，并考查其波形，称为噪声的频率分析。噪声超标准第三节噪声监测一、噪声标准声环境质量标准GB3096-2008声环境功能区分为以下五种类型：０类声环境功能区：指康复疗养区等特别需要安静的区域。１类声环境功能区：指以居民住宅、医疗卫生、文化教育、科研设计、行政办公为主要功能，需要保持安静的区域。２类声环境功能区：指以商业金融、集市贸易为主要功能，或者居住、商业、工业混杂，需要维护住宅安静的区域。３类声环境功能区：指以工业生产、仓储物流为主要功能，需要防止工业噪声对周围环境产生严重影响的区域。４类声环境功能区：指交通干线两侧一定距离之内，需要防止交通噪声对周围环境产生严重影响的区域，包括４ａ类和４ｂ类两种类型。

４ａ类为高速公路、一级公路、二级公路、城市快速路、城市主干路、城市次干路、城市轨道交通（地面段）、内河航道两侧区域；

４ｂ类为铁路干线两侧区域。常用噪声标准：社会生活环境噪声排放标准GB22337-2008工业企业厂界环境噪声排放标准GB12348-2008机场周围飞机环境噪声标准GB9660-1988二、噪声测量仪器声级计AWA6270A噪声频谱分析仪AWA6270噪声频谱分析仪三、噪声监测城市区域环境噪声监测、城市交通噪声监测。

（一）城市区域环境噪声监测1.网格测量法每个监测点测量10min的连续等效A声级。结果：用平均值作图，5dB分一档2.定点测量法优化选取一个或多个能代表某一区域噪声水平的测量点，24小时连续测量。求出每一小时的连续等效A声级，然后作图。注意：①气象条件：测量应在无雨、无雪的天气下进行，风速在5.0m/S以上停止测量。测量时传声器加防风罩。②测量点选在居住或建筑物外，离任一建筑物的距离不小于1m。传声器离地面的垂直距离不小于1.2m。③铁路两侧区域环境噪声测量，应避开火车通过的时段。车行道监测点（二）城市交通噪声监测在每两个交通路口之间的交通线上选择一个测点，测点在马路边人行道上，离马路20cm，这样的点可代表两个路口之间的该段道路的交通噪声。测量时每隔5秒记一个瞬时A声级（慢响应），连续记录100个数据。测量的同时记录交通流量（机动车）。

按上述规定在每一个测量点，连续读取100个数据（当噪声涨落较大时应取200个数据）代表该点的噪声分布，白天和夜间分别测量。

Leq≈L50+d2/60d=L10-L90

补充习题：1、什么是噪声？2、环境噪声主要有哪些？3、什么等效连续声级？如何近似计算。4、简述城市区域环境噪声的监测方法。

环境监测质量保证

第一节质量保证的意义和内容第二节实验室认可和计量认证/审查认可概述第三节监测实验室基础第四节监测数据的统计处理和结果表述第五节实验室质量保证第六节标准分析方法和分析方法标准化第七节环境标准物质第八节环境监测管理第一节质量保证的意义和内容

定义对监测全过程进行技术上、管理上的全面监督，以保证监测数据的准确可靠。内容监测全过程：监测计划的制定，采样网络，采样频率、采样时段，样品的运输和保存，分析的方法，实验室条件，人员培训，数据处理和结果表达以及编写有关的文件指南和手册等。意义保证数据准确性和可比性，以便作出正确的结论。质量控制是质量保证的一部分，主要是对实验室的质量、管理进行监督，包括实验室内部质量控制和外部质量控制。第二节实验室认可和计量认证/审查认可概述

一、中国实验室国家认可制度二、计量认证/审查认可计量认证第三节监测实验室基础

实验室是获得监测结果的关键部门，要使监测水平达到规定水平，一靠高水平的合格实验室，二靠高素质的专业分析操作人员。实验室基础条件看似简单，但关系重大。实验室的基本条件：包括实验用水、仪器和玻璃量器；实验室基础管理：包括仪器的正确使用、定期校正、玻璃仪器的选用和校正、化学试剂和溶剂的选用，溶液的配置和标定、试剂的提纯，实验室的清洁度和安全工作；操作技术。表9.1

纯水分级表

级别电阻率(25℃)/(MΩ·cm)制水设备用途特>16混合床离子交换柱。0.45μm滤膜。亚沸蒸馏器配制标准水样110～16混合床离子交换柱。石英蒸馏器配制分析超痕量μg/L级物质用的试液22～10双级复合床或混合床离子交换柱配制分析痕量(μg/L～mg/L)级物质用的试液30.5～2单级复合床离子交换柱配制分析mg/L级以上含量物质用的试液4<0.5金属或玻璃蒸馏器配制测定有机物如(COD、BOD5)等用的试液一、实验用水

(一)蒸馏水

金属蒸馏器，玻璃蒸馏器，石英蒸馏器，亚沸蒸馏器。（二）去离子水

无氯水无氨水无二氧化碳水无铅（重金属）水无砷水无酚水不含有机物的蒸馏水

（三）特殊要求的纯水二、试剂与试液根据实际需要配置妥善保存注意保存时间按规定注明配制日期及配制人员试剂的规格：一级、二级、三级表9.2化学试剂的规格

级别名称代号标志颜色某些国家通用等级和符号俄罗斯的等级和符号一级品保证试剂、优级纯G·R绿色G·R分析纯Ч·Д·А二级品分析试剂、分析纯A·R红色A·R化学纯x·ч三级品化学纯C·P蓝色C·P纯Ч三、实验室的环境条件表9.3空气清洁度的分类

清洁度分类工作面上最大污染颗粒数/(颗粒·m-2)颗粒直径/μm100100≥0.50≥5.01000010000≥0.565≥5.0100000100000≥0.5700≥5.0

没有超净实验室条件的可采用相应措施。例如，样品的预处理、蒸干、消化等操作最好在专门的毒气柜内进行，并与一般实验室、仪器室分开。几种分析同时进行时应注意防止交叉污染。四、实验室的管理及岗位责任制

对监测分析人员的要求：①持证上岗

经培训、考试合格后，才能承担监测分析工作。考试方式：笔试和实际操作。②熟练掌握本岗位的监测分析技术，操作正确。③认真做好分析测试前的准备工作；如实验用水、试剂、标准溶液、仪器等。④填报结果应做到书写清晰、记录完整、实事求是。

对监测质量保证人员的要求

监测站专门设有质量负责人。熟悉质量保证的内容、程序和方法，了解环境监测环节中的关键，具有相关数据的统计知识。

实验室安全制度①实验室内必备的安全设施齐全，应定期检查。通风柜、防尘罩、排气管道、灭火器等。②实验室的仪器应有规定的放置处所，不得任意堆放。

③进入实验室应严格遵守实验室规章制度，尤其使用易燃、易爆、剧毒试剂时，必须按规定操作。实验室内不得吸烟、喧哗、吃零食等。④下班时有专人检查门、窗、水、电、气是否关好。

药品使用管理制度①实验室试剂应有专人负责发放。②易燃易爆物品应放在阴凉通风的地方，并有相应的安全保障措施。③剧毒试剂应专人负责。一般是两人负责，双锁、共同称量，登记用量。

…

…

仪器使用管理制度①建档如：说明书、验收调试记录、定期保养、检定、校准及使用记录。②借用、归还记录。

…

…

样品管理制度要求样品的采集、运送和保存等环节必须严格遵守有关规定。

第四节监测数据的统计处理和结果表述一、基本概念

（一）误差和偏差

1.真值

一定条件下的客观值或实际值。

理论真值：例如：三角形的内角之和等于180°。

约定真值：由国际单位所定义的真值。

标准器（包括标准物质）的相对真值：高一级标准器的误差为低一级和普通仪器误差的1/5

时，认为为真值。

2.误差及其分类测量值与真值之差。

分类：

系统误差：单向性、有重现性、增次不可消除。

随机误差：正态分布偶然性增次减少。

过失误差：错误导致。

3、偏差

单次值与多次测量平均值之差。绝对偏差是测量值与平均值之差；

相对偏差是绝对偏差与平均值之比：

标准偏差：

相对标准偏差（变异系数,CV）1.准确度高，要求精密度一定高。但精密度好，准确度不一定高2.准确度反映了测量结果的正确性，精密度反映测量结果的重现性图9.3正态分布图（二）正态分布表9.4

正态分布总体的样本落在下列区间内的概率区间落在区间内的概率/%μ+1.000σ68.26μ+1.645σ90.00μ+1.960σ95.00μ+2.000σ95.44μ+2.576σ99.00μ+3.000σ99.73297二、数据的处理和结果表述

（一）数据修约规则:四舍六入五考虑四舍六入五考虑，五后非零则进一，五后皆零视奇偶，五前为偶应舍去，五前为奇则进一。例：将下列数据只保留3位数字：

14.342614.263114.250014.050014.150014.314.314.214.014.2（二）有效数字

是指实际上能够测量到的数字，通常包括全部准确的数字和一位不确定的可疑数字。计算结果的有效数字：滴定分析：四位有效数字浓度：0.1025mol/L仪器分析：一般是三位有效数字分光光度法、原子吸收、气相色谱等。1.法依据：偏差>3

的概率<0.3%故可舍去

0.8034有限次测量，用S代，用代，故为处理方法：（1）求出除异常值外的其余数据的和（2）求>舍弃<保留特点：简便但不够准确（三）可疑数据的取舍

2.狄克逊检验法表9.5狄克逊检验统计量Q计算公式n值范围可疑数据为最小值X1时可疑数据为最大值Xn时3～78～1011～1314～25表9.6

狄克逊检验临界值（Qa）表若Q≤Q0.05可疑值为正常值

Q0.05≤Q≤Q0.01可疑值为偏离值

Q≥Q0.01可疑值为离群值一组测量数值从小到大排序为14.65、14.90、14.90、14.92、14.95、14.96、15.00、15.01、15.01、15.02n=10查表，当n=10，给定显著水平α=0.01时，Q0.01=0.597因Q>Q0.01，所以14.65为离群值（四）均数的置信区间和t值

根据统计学理论U–总体平均值S-标准偏差n-测定次数通常采用90%-95%的置信区间（0.10-0.05）例：测定某废水氰化物的浓度得下列数据：μ=15.30mg/L,n=4,S=0.10。求置信度为90%的置信区间。解：自由度n′=4-1=3查表，置信度为90%时，t=2.35μ=

15.30

±

0.12（mg/L）（五）监测结果的统计检验-t检验t检验判断的通则是：当t＜t

(0.05),结果无显著性差异；当t

(0.05)≤t≤t

(0.01)，结果有显著性差异；当t

≥t

(0.01)，结果有非常显著差异；测定结果的显著性检验例题：某含铁标准物质，已知铁的保证值是1.06%，对其10次测定的平均值是1.054%，标准偏差为0.009。检验测定结果与保证值之间有无显著性差异。解：根据公式求t值算出t的绝对值为2.11查表t（0.05）=2.62（自由度为9）t＜t

(0.05)，测定结果无显著性差异。2.两种方法的显著性检验三、直线相关和回归

（一）相关和直线回归方程（二）相关系数图9.5正相关的两种图形图9.6负相关的两种图形第五节实验室质量保证一、名词解释

准确度

精密度

灵敏度

空白试验

校准曲线

检测限

测定上、下限

准确度

准确度是用一个特定的分析程序所获得的分析结果与假定的或公认的真值之间符合程度的度量。它是反映分析方法或测量系统存在的系统误差和随机误差两者的综合指标，并决定其分析结果的可靠性。准确度用绝对误差和相对误差表示。

可采用测定回收率、对标准物质的分析、不同方法的对比等方法来评价准确度。通常规定95～105%作为回收率的目标值。

精密度

精密度是指用一特定的分析程序在受控条件下重复分析均一样品所得测定值的一致程度，它反映分析方法或测量系统所存在随机误差的大小。

平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差都可用来表示精密度大小，较常用的是标准偏差。精密度与准确度图示精密度差准确度差精密度好准确度差精密度好准确度好

灵敏度分析方法的灵敏度是指该方法对单位浓度或单位量的待测物质的变化所引起的响应量变化的程度。常用标准曲线的斜率来度量灵敏度。标准曲线的直线部分以下式表示：

A＝kc+a式中：A—仪器的响应量；

c—待测物质的浓度；

a—校准曲线的截距；

k—方法的灵敏度，k值大，说明方法灵敏度高。

灵敏度因实验条件而变。

空白试验空白试验又叫空白测定,是指用蒸馏水代替试样的测定。所加试剂和操作步骤与试验测定完全相同。

空白试验所得的响应值称为空白试验值。

校准曲线校准曲线是用于描述待测物质的浓度或量与相应的测量仪器的响应量或其他指示量之间定量关系的曲线。

工作曲线和标准曲线。

检测限

某一分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检测出的待测物质的最小浓度或最小量。

所谓检测是指定性检测，即断定样品中确定存在浓度高于空白值的待测物质。一般采用：依据：DL=3×s×c/X

式中：

DL—方法的检出限；

s—样品测量读数的标准偏差；

c—样品含量值；(接近空白的浓度，低浓度)

X—样品测量读数平均值。例：确定“气相法测定水产品中氯霉素的残留“的方法检出限，取12份氯霉素含量为2.0g/kg的样品，按测定方法步骤进行测定，测定结果列于表。

峰面积

峰面积平均值

标准偏差s

5624

5192

5461

5803

5401

5303

5508

5486

5443.8

178.1

5318

5565

5189

5475

DL=3×s×c/X=3×178.1×2.0÷5443.8=0.2ug/kg

此仪器条件下，方法的检出限为0.2ug/kg分光光度法的检出限：DL=3×s×c/A式中：

DL—方法的检出限；

s—样品测量读数的标准偏差；

c—样品含量值；(接近空白的浓度，低浓度)

A—样品测量读数平均值。

测定限测定限分测定下限和测定上限。测定下限是指在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最小浓度或量；测定上限是指在测定定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最大浓度或量。二、实验室内质量控制

实验室内部质量控制是实验室人员对分析质量进行自我控制的过程。

控制方法：比对实验、对照实验、加标、质控图如：标准物质对比、方法对比

（一）质量控制图的绘制及使用上控制限（UCL）3S上警告限（UWL