结构化学试题收集

2001年三、填空题（8分）1、一维势箱中的粒子,已知,处于基态时在_____1/2_____处几率密度最大。2、既具有偶极矩,又具有旋光性的分子必属于______Cn______________分子点群。3、B5H9分子中除存在正常B-H键外，还存在3c-2e桥键和5c-6e硼键。4、若c轴为21螺旋轴，则点（x,y,z）由此21螺旋轴相联系的等效点坐标为(-x,-y,?+z)。5、A3型密堆积可抽象出晶胞，含个球，个结构基元，该晶胞的特征对称元素为。6、一个配位多面体结构中，共边连接和共面连接会使结构的稳定性。7、将晶体中可能存在的各种宏观对称元素通过一个点尽可能组合可得到３２；晶体的微观对称元素组合可得到２３０个；他们分属７大；有１４种。8、离子极化现象将使离子键向过渡。9、1，3，5-己三烯的合环反应，在加热条件下为旋关环。四、1.S1P2组态的基谱项是:(a)4P1/2(b)4P5/2(c)4D1/2(d)4D5/22、已知径向分布函数为D(x),则电子出现在半径r=xnm,厚度为1nm的球壳内的几率P为:(a).P=D(X+1)-D(x);(b)P=D(r)dr(c).P=D(X+1)(d).P=D(r)r2sinθdrdθd3.按价电子对互斥理论哪个分子呈四面体形状（a）．XeF4(b).XeO4(c).ICl4-(d).BrF4-4.平面四方形配位场中d轨道裂分为几个能级？(a)．２(b).３(c).４(d).５5.哪个分子磁性最大？(a)．Fe(H2O)63+(b).Fe(CN)64-(c).Mn(H2O)63+(d).Co(NH3)3+6、氢的成键型式可包括：（a）金属键(b).氢键(c).氢分子配键(d).离子键7.下列哪些分子中形成34离域键(a)．NO2(b).O3(c).H2C=CH=Cl(d).CH2=CH-CH2+8、径向分布函数是指:(a)R2(b)R2dr(c)r2R2(d)r2R2dr五、计算题（12分）NH4Cl为简单立方点阵结构，晶胞中包含1个NH4+和1个Cl-，晶胞参数a=387pm。（1）、若NH4+热运动呈球形，试画出晶胞结构示意图。（2）、已知Cl-的半径为181pm，求球形NH4+的半径。（３）、计算晶体密度。（4）、计算平面点阵（110）相邻两点阵面的间距。（5）、用CuK射线进行衍射，计算衍射指标330的衍射角值。（6）、若NH4+不因热运动而转动，H做有序分布，请讨论晶体所属的点群。一、填空题（8分）1．l/22．Cn3．3c-2e5c-6e4．(-x,-y,?+z)5．简单六方，2，1，六重对称轴6．降低7．晶体学点群，空间群，晶系，布拉维格子8．共价键9．对二、选择题（8分）1．a2.b3.b4.c5.a6.A,b,c,d7.A,b,c8.c三、计算题（12分）（1）（2）(3)(4)(5)代入数据得sin=0.8452,=57.7（6）若把NH4+看作球形，属Oh点群。若NH4+不因热运动而转动，则4个H原子按四面体分布在立方晶胞体对角线，C4轴消失，属Td点群。2000年一、填空题(12分)1Planck_________________________的提出，标志着量子理论的诞生。2.He原子的schrodinger方程为_________________________.3.C2分子的电子组态为_______________________，键级为________________.4.O3分子中的离域_________________键为________________________.5.立方晶系的特征对称元素为__________________________________________.6．对于一个电子，|ψ|2代表_________________________________.7.Re2Cl82-分子中存在________________金属键，其电子组态为__________________.8、苯乙烯的休克尔久期公式为:_____________________________________________.9、配位场理论的实质是配位化合物的______________理论,同时吸收了______________论的贡献。二、判断题(10分)l、二聚Alel3分子中存企三中心二电子氯桥键。2、离子半径在各种情况下都应为一个固定的数值。3、NaCl晶体是由一套Na+的面心立方点阵和一套Cl-的面心立方点阵穿插而成。4、每种晶体的宏观对称元素系所对应的对称操作都符合群的定义。5、A1型和A3型堆积中，球数：八面体空隙数：四面体空隙数=1：1：26、羰基化合物中，CO键的键长比CO分子的键长短。7、多电子原子中，单电子波函数的角度部分与氢原子的完全相问。8、用紫外光照射AB分子，电离出一个电子后，AB分子的核间距变大了，说明该电子是从反键轨道电离出去的。9、光电子能谱不但可以测定分子轨道能级顺序和高低。而且可以判断分子轨道的成键性质.10.S1P2组态的基谱项是4P1/2三、计算题（6分）S8分子既可以形成单斜硫，也所以形成正交硫。用X-射线衍射法(Cuka射线，波长154.2pm)测得某正交硫晶体的晶胞参数a＝1048pm，b＝1292pm，c=2455pm。已知该硫磺的密度为2.07g.cm-3的原子量为32。(1)、计算每个晶胞中S8分子的个数。(2)、计算224衍射线的Bragg角？(3)、写出气相中S8分子的全部独立的对称元素。1999年1.以Z轴为键轴，下列原子轨道之间能组成何种分子轨道：dz2-dz2组成———————————轨道；dxy-dxy组成_______________________轨道dyz-dyz组成____________________________轨道.2.Li2+离子的schrodinger方程为————————————————————————3.环丙烯基(C3H3)中的离域键为____________________,其久期行列式为——————————————————————————————4.若某分子具有C2轴和与它垂直的h镜面，则此分子必有——————————5.AlF63-离子中心原子Al的杂化轨道为———————————————————————几何构型为——————————————————，分子点群为———————————————四.(共10分)选择题(2)(请按顺序把相应的答案写在答卷纸内,注明题号,不用抄题。)1.下面四种分子或离子中为顺磁性的是————————(A)Cl2(B)O2+(C)CN-(D)HCl2.两个晶面与晶轴分别相交于(a,2b,-c)和（2a,6b,3c)，则它们的晶面指标分别为(A)(1,2,-1),(2,6,3);(B)(1,2,-1),(3,1,2);(C)(2,1,-2),(3,1,2);(D)(2,1,-2),(2,6,3)3.金属铜为A1结构，其晶胞形式和结构基元分别是：(A)立方面心，4个Cu原子；(B)立方体心，2个Cu原子；(C)立方体心，1属于Cu原子；(D)立方面心，1个Cu原子4.下列配位化合物高自旋的是————————————(A)[Co(NH3)6]3+;(B)[Co(NH3)6]2+;(C)[Co(NO2)6]3-;(D)[Co(NO2)6]4-5.同核双原子分子O2,O2+,O2=和N2,N2+,N2=的键长大小次序应为：(A).O2+>O2>O2=和N2=>N2+>N2；(B)O2=>O2>O2+和N2>N2+>N2=(C).O2+>O2>O2=和N2>N2+>N2=;(D)O2=>O2>O2+和N2=>N2+>N2五.(共8分)计算题(2)(请按顺序把相应的答案写在答卷纸内,注明题号,不用抄题。)已知某铜氧化物的立方晶胞中，其中一类原子处于体心立方格，另一类原子处于其它相错小立方体的中心，其位置为(_,_,_),(_,_,_),(_,_,_),(_,_,_)。晶胞参数a=4.26_,Cu原子量为63.5,O原子量为16,CuK射线波长=1.5_。(1).写出分子表达式.(2).说明那一类原子表示铜原子,那一类原子表示氧原子.指出Cu原子和O原子配位数.(3).试计算晶体密度D(4).用CuK衍射计算（220）衍射的sin值。1999年答案1．[答]，，2．[答]3．[答]=04．[答]i(对称中心)5．[答]sp3d2,八面体，Oh二、[答]1．B2.C3.D4.B5.D三、[答]（1）处于体心格子原子数，1/8x8+1=2;处于小立方体中心原子数，4,应为Cu2O或CuO2,考虑价态应为Cu2O.（2）体心O，小立方体中心Cu，Cu配位数为2，O配位数为4。（3）D=W/V=（4）根据Bragg方程

1998年1.前线轨道指的是______________________________________________________.2.己三烯在___________________________条件下进行对旋闭环应．3.(CH3)2SnF2中Sn的杂化形式为________________,几何构形为___________,属于______________点群。4．环戊二烯负离子中含有的大π键为_______，其Huckel久期行列式为_______.5.晶体的微观对称性所特有的对称操作包括____________________________。6.有一晶面与晶轴相交于（3a,2b,-c）处，则其晶面指标为____________________。7．有一质量为m的粒子在一维势箱中运动，其Schrodingger方程为__________________。六．选择题(10分)(选一个答案)1．下面四种分子和离子中为顺磁性的是_______________。A)N2(B)N0(C)CN-(D)O2-2.Nb原子的基态光谱支项为____________________.(A)6D2(B)3F4(C)2P3/2(D)6D1/23．下列配位离子中会发生Jahn-Teller畸变的为____________________________.(A)Ni(H2O)62+(B)MnO4-(C)Cr(H2O)63-(D)Fe(CN)63-．4．同核双原子分子Br2，C2,N2，02和F2的键长大小次序为_______________________．(A)B2<C2<N2<O2>F2(B)B2<C2<N2>O2>F2(C)B2>C2>N2<O2<F2(D)B2>C2>N2>O2>F25.AsH3,C1