【课件】六元杂环化合物

一些天然有生理活性的有机物——杂环化合物主讲人：刘志海一、杂环化合物的分类、命名二、五元杂环化合物四、稠杂环化合物目录三、六元杂环化合物三、六元杂环化合物六元杂环化合物中最重要的有吡啶、嘧啶等。1、吡啶（1）吡啶的性状、来源和应用

吡啶为有特殊臭味的无色液体，沸点115.5℃，相对密度0.982，可与水、乙醇、乙醚等混溶。

吡啶存在于煤焦油页岩油和骨焦油中，吡啶衍生物广泛存在于自然界，例如，植物所含的生物碱很多具有吡啶环结构，如莨菪碱。维生素PP、维生素B6、辅酶Ⅰ及辅酶Ⅱ也含有吡啶环。

吡啶的工业制法可由糠醇与氨共热（500℃）制得，也可从乙炔制备。

吡啶是重要的有机合成原料（如合成药物）、良好的有机溶剂和有机合成催化剂。（2）吡啶的结构孤电子对在sp2杂化轨道上，未参与环内共轭。（3）吡啶的化学性质①碱性与成盐

吡啶的环外有一对未作用的孤对电子，具有碱性，易接受亲电试剂而成盐。

吡啶的碱性小于氨大于苯胺。吡啶易与酸和活泼的卤代物成盐。②亲电取代反应

吡啶环上氮原子为吸电子基，故吡啶环属于缺电子的芳杂环，和硝基苯相似。其亲电取代反应很不活泼，反应条件要求很高，不起傅-克烷基化和酰基化反应。亲电取代反应主要在β-位上。③氧化还原反应a.氧化反应

吡啶环对氧化剂稳定，一般不被酸性高锰酸钾、酸性重铬酸钾氧化，通常是侧链烃基被氧化成羧酸。知识拓展

维生素PP

维生素PP包括了烟酸和烟酰胺。烟酸也称作尼克酸、抗癞皮病因子、维生素B3，耐热，能升华。它是人体必需的13种维生素之一，是一种水溶性维生素。若其缺乏时，可产生糙皮病，表现皮炎、舌炎、口咽炎、腹泻及烦躁、失眠、感觉异常等症状。烟酸是少数存在于食物中相对稳定的维生素，即使经烹调及储存亦不会大量流失而影响其效力。

维生素PP有较强的扩张周围血管作用，可用作血管扩张药，临床用于治疗头痛、偏头痛、耳鸣、内耳眩晕症等；

吡啶易被过氧化物（过氧乙酸、过氧化氢等）氧化生成氧化吡啶。

氧化吡啶在有机合成中用于合成4-取代吡啶化合物。b.还原反应

吡啶比苯易还原，用钠加乙醇、催化加氢均使吡啶还原为六氢吡啶（即胡椒啶）。④亲核取代

由于吡啶环上的电荷密度降低，且分布不均，故易进行亲核取代反应（一般发生在吡啶α–位）。

例如：【课堂互动】1.给下列化合物按碱性由强到弱如何排序？吡咯吡啶六氢吡啶苯胺氨2.填空题：（1）吡啶易与____和活泼的____成盐。（2）亲电取代反应主要在__-位上。（3）吡啶环对氧化剂稳定，一般不被酸性高锰酸钾、酸性重铬酸钾氧化，通常是侧链___基被氧化成羧酸。（4）吡啶比___易还原，用钠加乙醇、催化加氢均使吡啶还原为_____。（5）吡啶可发生亲核取代反应，一般发生在吡啶___–位。

嘧啶本身不存在于自然界，其衍生物在自然界分布很广，脲嘧啶、胞嘧啶、胸腺嘧啶是遗传物质核酸的重要组成部分。2.嘧啶及其衍生物维生素B1也含有嘧啶环。许多合成药物也含这种结构。如，磺胺嘧啶、巴比妥、5-氟尿嘧啶等。巴比妥(佛罗拿)长时间作用的镇静催眠药苯巴比妥(鲁米那)长时间作用的镇静催眠药，又有抗癫痫作用5-氟尿嘧啶抗肿瘤药，临床