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文档简介

三、氧化还原反应进行的程度设氧化还原反应为：

n2Ox1+n1Red2n2Red1+n1Ox2有关的半电池反应及相应的能斯特方程式：Ox1+n1e-Red1Ox2+n2e-Red2

1当反应达到平衡时，E1=E2

，则2平衡时

∴34如果反应式中n1=n2=1，则计量点时，则即当lgK≥6（或K≥106）或lgK′≥6时，反应符合滴定分析的要求。5将lgK≥6及n1=n2=1代入得即能满足滴定分析的要求。6注：（n1·n2）为n1和n2的最小公倍数。如果n1=n2=2，则即就能满足滴定分析的要求。故一般认为如果两电对的标准电极电位之差大于0.4V，反应就能定量地进行，就能用滴定分析。7一般氧化还原滴定反应为：

n2Ox1+n1Red2n2Red1+n1Ox2Ox1+n1e-Red1

Ox2+n2e-Red2计量点时：8两式相加得：又计量点时9注：①该式仅适用于同一物质在反应前后反应系数相等的情况。②E10′是氧化剂电对的条件电位，E20′是还原剂电对的条件电位，n1、n2分别是氧化剂或还原剂得失电子数。③尽量采用条件电位，当条件电位查不到时，用标准电极电位（E0）代替。故可逆氧化还原滴定体系的计量点电位的计算公式10

如果以Ox1滴定Red2，并按下式发生氧化还原反应：

n2Ox1+n1Red2n2Red1+n1Ox2则滴定进行到99.9%或100.1%时，其电位值可计算如下：计量点前99.9%的电位值为：11计量点后100.1%的电位值为：12滴定突跃范围为：计量点前-0.1%相对误差时的电位值E2

计量点后+0.1%相对误差时的电位值E113二、特殊指示剂有些物质本身并不具有氧化还原性，但它能与滴定剂或被测物产生特殊的颜色，因而可以指示滴定终点。这种指示剂就叫特殊指示剂。14三、氧化还原指示剂氧化还原指示剂是一类本身具有氧化还原性质的有机试剂，其氧化态和还原态具有不同的颜色。在滴定中，因被氧化或还原而发生颜色变化从而指示终点。In（Ox）+ne-In（Red）15

①若In（氧）与In（还）的颜色强度相差不大，当CIn（氧）/CIn（还）从10/1变到1/10时，肉眼就能观察到指示剂从氧化态颜色变为还原态颜色。相应的指示剂变色的电位范围是：当被滴溶液的电位值恰等于EIn0′时，即CIn（氧）/CIn（还）=1∶1时，指示剂显中间色。16

②若In（氧）和In（还）的颜色强度相差较大，则EIn=EIn0′时，理论上应显中间色。

实际滴定中，指示剂的变色应在滴定进行到99.9%～100.1%之间。17滴定突跃范围：

计量点前，-0.1%相对误差

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