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文档简介
(时间:45分钟分值:100分)(共6个小题,共100分)1.(16分)(2012·皖中六校二模,38)下图中A、B、C、D、E均为有机化合物。已知:C能与NaHCO3溶液发生反应,C和D的相对分子质量相等,且D催化氧化的产物不能发生银镜反应。根据图示回答下列问题:(1)C分子中的官能团名称是________;化合物B不能发生的反应是________(填字母序号):a.加成反应 b.置换反应c.消去反应 d.酯化反应e.水解反应(2)写出E的结构简式________。(3)写出反应①的化学方程式_____________________________________。写出B物质发生缩聚反应的化学方程式_______________。(4)同时符合下列三个条件的B的同分异构体有多种。a.苯环上有两个取代基且苯环上的一氯代物有两种b.与FeCl3溶液发生显色反应c.能发生水解(ⅰ)试写出B的同分异构体中,能与NaOH以1∶3的比例反应的分子的结构简式____________。(ⅱ)其中有一种同分异构体的核磁共振氢谱有6个峰,峰面积之比为1∶2∶2∶2∶2∶1,则该同分异构体的结构简式为____________。解析由C能与NaHCO3溶液发生反应,C和D的相对分子质量相等再结合E的化学式可知,C是含有2个碳原子的酸,即CH3COOH,D为含有3个碳原子的醇;由D催化氧化的产物不能发生银镜反应可知D为CH3CH(OH)CH3,则A为,E为CH3COOCH(CH3)2(3)反应①为A的水解反应,2个酯基共消耗2molNaOH:+CH3COONa+;B中既有羟基又有羧基,能发生缩聚反应生成聚酯:(4)“苯环上有两个取代基且苯环上的一氯代物有两种”说明其结构的对称性较高;“与FeCl3溶液发生显色反应”说明含有酚羟基;“与NaOH以1∶3的比例反应”说明是酚酯,故其结构简式为;有“核磁共振氢谱有6个峰,峰面积之比为1∶2∶2∶2∶2∶1”可推知其结构简式为。答案(1)羧基e(2)CH3COOCH(CH3)22.(15分)(2012·安师大附中质检)某烃类化合物A的相对分子质量为84,分子中只有一种类型的氢,且能使酸性高锰酸钾溶液褪色。(1)A的结构简式为________。(2)在如图中,D1、D2互为同分异构体,E1、E2互为同分异构体。反应②的化学方程式为________________________;C的化学名称是__________;E2的结构简式是____________;④、⑥的反应类型依次是____________________。(3)A和苯酚在一定的条件下能合成己烯雌酚,它是一种激素类药物,结构如下,下列有关叙述中不正确的是________。(填字母编号)。A.它易溶于有机溶剂B.可与NaOH和NaHCO3发生反应C.1mol该有机物可以与5molBr2发生反应D.该有机物分子中,可能有14个碳原子共平面解析(1)该烃类相对分子质量为84,84÷12=7,若是7个碳原子,则氢原子数目为0,不符合要求,可得碳原子个数为6,氢原子个数为12,分子式是C6H12;又能使酸性高锰酸钾溶液褪色知是己烯;分子中只有一种类型的氢,分子结构是对称的,即是。(2)A为;B的结构简式应为;C的结构简式应为;C与Br2的CCl4溶液发生1,2加成反应后得到D1结构简式应为;D1在NaOH水溶液加热条件下生成E1结构简式应为;D2为D1的同分异构体,结构简式应为1,4加成产物;E2为E1的同分异构体,是D2的水解产物,其结构简式应为。反应②的化学方程式为:2NaCl+2H2O;C的化学名称是2,3二甲基1,3丁二烯;E2的结构简式为,④、⑥的反应类型依次为1,4加成反应和取代(水解)反应。(3)根据“相似相溶原理”,A正确;苯酚酸性弱于碳酸,且比HCOeq\o\al(-,3)易电离,B错;在1mol己烯雌酚分子中,1mol双键与1mol溴发生加成反应。且由于两个苯环上都连有酚羟基,因而每个苯环都有两个与溴发生取代反应的位置(酚羟基的两个邻位,对位已被取代),一个位置消耗1mol溴,加起来1mol己烯雌酚可以与5mol溴反应,C对;从乙烯的结构简式推知分子中至少有6个碳原子共平面,若两个苯环和一个碳碳双键所在的平面是一个平面,则有14个碳原子共平面,D对。答案丁二烯1,4加成反应、取代(水解)反应(3)B3.(16分)(2012·江苏,17)化合物H是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体,其合成路线如下:(1)化合物A中的含氧官能团为________和________(填官能团名称)。(2)反应①→⑤中,属于取代反应的是________(填序号)。(3)写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式:____________。Ⅰ.分子中含有两个苯环;Ⅱ.分子中有7种不同化学环境的氢;Ⅲ.不能与FeCl3溶液发生显色反应,但水解产物之一能发生此反应。(4)实现D→E的转化中,加入的化合物X能发生银镜反应,X的结构简式为________。(5)已知:。化合物是合成抗癌药物美法伦的中间体,请写出以和为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下:H2C=CH2eq\o(→,\s\up7(HBr))CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))CH3CH2OH解析(1)由A的结构简式可知,A中含有的官能团为羟基和醛基。(2)符合取代反应的特点(有上有下)的反应有①③⑤,②符合“有上不下”的加成反应,④既不是加成反应也不是取代反应。(3)能水解说明含有酯基,水解后生成酚羟基,所以一定含有的结构,根据B的分子式可知再补上一个碳原子及一个苯环,结合分子中有7种不同化学环境的氢,只能有下列两种结构符合,(4)X中含有—CHO,比较D与E的结构可知X为。(5)逆推法。分析知要获得目标产物,必须先合成中间产物与发生开环加成后再与SOCl2发生取代反应即可获得目标产物,而合成需要先硝化再还原。答案(1)羟基醛基(2)①③⑤4.(16分)(2012·福建,31)对二甲苯(英文名称pxylene,缩写为PX)是化学工业的重要原料。(1)写出PX的结构简式________。(2)PX可发生的反应有________、________(填反应类型)。(3)增塑剂(DEHP)存在如下图所示的转化关系,其中A是PX的一种同分异构体。①B的苯环上存在2种不同化学环境的氢原子,则B的结构简式是________。②D分子所含官能团是________(填名称)。③C分子有1个碳原子连接乙基和正丁基,DEHP的结构简式是________。(4)F是B的一种同分异构体,具有如下特征:a.是苯的邻位二取代物;b.遇FeCl3溶液显示特征颜色;c.能与碳酸氢钠溶液反应。写出F与NaHCO3溶液反应的化学方程式_________________________。解析(2)对二甲苯为苯的同系物,除能发生取代反应、加成反应外,还能被酸性KMnO4氧化;(3)①A→B的转化中碳原子数不变,B中应含有两个—COOH,A是对二甲苯的同分异构体,B可能的结构简式(苯环上有2种不同环境的氢原子)、(苯环上有3种不同环境的氢原子),故B的结构简式为。②能发生银镜反应说明含有醛基。③由转化关系知C为醇,结合3甲基庚烷的碳骨架及C分子有1个碳原子连接乙基和正丁基,推出C的结构简式为CH3CH2CH(CH2OH)CH2CH2CH2CH3。有B、C的结构和DEHP的分子式可知DEHP的结构简式为。(4)信息b说明F中含有酚羟基,信息c说明F中含有羧基,结合F的分子式和信息a可知F的结构简式为。酸性强弱顺序为:—COOH>H2CO3>—OH(酚)>HCOeq\o\al(-,3),故F中与NaHCO3反应的只有—COOH:答案(1)(2)取代反应氧化反应(或其他合理答案)(3)①②醛基5.(19分)(2012·天津,8)萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成α萜品醇G的路线之一如下:已知:RCOOC2H5请回答下列问题:(1)A所含官能团的名称是____________。(2)A催化氢化得Z(C7H12O3),写出Z在一定条件下聚合反应的化学方程式:______________________________。(3)B的分子式为________;写出同时满足下列条件的B的链状同分异构体的结构简式:____________。①核磁共振氢谱有2个吸收峰②能发生银镜反应(4)B→C、E→F的反应类型分别为________、________。(5)C→D的化学方程式为___________________________________。(6)试剂Y的结构简式为____________。(7)通过常温下的反应,区别E、F和G的试剂是________和________。(8)G与H2O催化加成得不含手性碳原子(连有4个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原子)的化合物H,写出H的结构简式:______________。解析(1)由A的结构简式可知,A中所含官能团为羧基和羰基。(2)A催化氢化得Z(C7H12O3),则Z的结构简式为,Z在一定条件下发生聚合反应的化学方程式为:n+(n-1)H2O。(3)由B的结构简式可知其分子式为C8H14O3。由B的不饱和度及所给信息可知,符合要求的分子结构中应含有2个对称的“—CHO”,而分子中剩余的12个H原子也应对称,故符合要求的同分异构体为。(4)由B→C的反应条件可知,该反应是取代反应,Br原子取代了B中的“—OH”。由E→F的反应条件可知,该反应是酯化反应(或取代反应)。(5)由框图转化关系可推知,C为,D为,C→D的化学方程式为+2NaOHeq\o(→,\s\up7(C2H5OH),\s\do5(△))+NaBr+2H2O。(6)由框图转化关系可推知,E为,F为,再结合已知信息及G的结构简式可推知Y为CH3MgX(X=Cl、Br、I)。(7)E中含有羧基,可与NaHCO3溶液反应产生CO2气体;G中含有羟基可与Na反应产生H2;F既不能与NaHCO3溶液反应,也不能与Na反应,故可用NaHCO3溶液和Na区别E、F、G。(8)G中的碳碳双键与H2O加成,有两种加成方式,分别生成和,已知H中不含手性碳原子,故H的结构简式为。(6)CH3MgX(X=Cl、Br、I)(7)NaHCO3溶液Na(其他合理答案均可)(8)6.(18分)(创新预测题)某研究小组设计用含氯的有机物A合成棉织物免烫抗皱整理剂M的路线如下(部分反应试剂和条件未注明):已知:①E的分子式为C5H8O4,能发生水解反应,核磁共振氢谱显示E分子内有2种不同环境的氢原子,其个数比为3︰1。②ROOCCH2COOR′+CH2=CHCOOR″eq\o(→,\s\up7(乙醇钠))(R、R′、R″代表相同或不相同的烃基)。(1)A分子的结构简式是________。(2)A→B反应所需的试剂是________。(3)B→C反应的化学方程式是______________________,C分子中的含氧官能团的名称是________。(4)D→E反应的类型是________。(5)G→H反应的化学方程式是______________________________。(6)已知1molE与2molJ反应生成1molM,则M的结构简式是______________________。(7)E的同分异构体有下列性质:①能与NaHCO3反应生成CO2;②能发生水解反应,且水解产物之一能发生银镜反应,则该同分异构体共有________种,其中含有两个甲基的结构简式是__________________。(8)J可合成高分子化合物,形成该高分子化合物的化学方程式是________。解析由“E的分子式为C5H8O4,能发生水解反应”,得出E中含有酯基,又由“核磁共振氢谱显示E分子内有2种不同环境的氢原子,其个数比为3:1”,得出E分子中的8个氢原子共分两种,再结合氧原子的数目可知该分子含有两个酯基,是对称结构,得CH3OOCCH2COOCH3。结合C→D的反应条件,得出D为HOOCCH2COOH,C为OHCCH2CHO;再结合“A为含氯的有机化合物且A在O2/Cu、△生成F”,得出A为HOCH2CH2CH2Cl,B为HOCH2CH2CH2OH,F为ClCH2CH2CHO,G为ClCH2CH2COOH;再结合信息②和框图中E+Jeq\o(→,\s\up7(乙醇钠))M,可确定J为CH2=CHCOOCH
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