浙江大学2012年821有机化学（甲）（含答案）考研真题

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浙江大学

2012年攻读硕士学位研究生入学考试试题

考试科目有机化学（甲）编号821

注意：答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。

一、分别画出化合物A、B可能的椅式构象，并指出A和B最稳定的构象（12分）。

CH3

CH3

CH3

H

B

A

二、在空格处填写下列反应产物（A-F）的结构式（18分）

A

Br2B

F

1,B2D6,THFCCl4

-

2,H2O2,OH

1,Hg(OAc)2,H2O

2,NaBD4

Cl

1,

HCl

COOOH

C

2,NaOH,HO

E2

1,OsO4

2,NaHSO3

D

1

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三、完成下列反应方程式（50分）：

O

1.LiAlH

1.4

+

2.H3O

HOH

p-TosClEtONa

2.Pyridine

OH

3.

O

CH3I

HOOH

HOAg2O

OH

HBr

4.+

O

O

5.heat

(CHCH)CuLi

6.322

Cl

ether,-78℃

OO

COOEt+

1.EtONaH3O

7.heat

2.PhCH2Br

O

1.LDA,THF

8.O

2.CH3I

2

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O

NaOH

9.

O

O

1.EtONa

+HCOOEt

10.+

2.H3O,heat

OO

1.NaH,THF

11.

++

2.H3O

PhOH3CO

O

H+catalyst

12.+(CH3)2NH+CH3CHO

O

NaBH3CN

13.+(CH3)2NH

CH3OH

HN

1.excessCH3I

14.2.Ag2O,H2O,heat

O

Br2,PBr3H2O

15.

O

H

N

Br2

16.

dioxane,0℃

3

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1.excessCH3I

17.

2.Ag2O,H2O,heat

N

H

OH

NH2

Br2

18.

NaOH,H2O

O

O

1.NaOEt1.NaOH

+

2.H3O,heat

19.2.

O

O

四、化合物A的分子式为C11H24O，它与PBr3的乙醚溶液在0℃下反应生成B，分子式为

C11H23Br。用KOEt的EtOH溶液处理B，得到C（主要产物）和D（次要产物），C和D

的分子式均为C11H22。用O3处理C或D，随后用NaBH4还原，两个情况均产生3-甲基

-1-丁醇和4-甲基-1-戊醇。写出A、B、C和D的结构式和相应的反应。（10分）

4

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五、推测下列反应的机理（20分）

H

OH

NaOH

1.O

H2O

H

Cl

H

OHO

2.NaOH

H2O

Cl

H

六、化合物A和分子碘在甲苯溶剂中90℃条件下作用12小时以92%的产率得到香豆素衍生

物B，在DMF溶剂中110℃条件下作用72小时以66%的产率得到黄酮类衍生物C。试

写出两个反应的可能机理（20分）（TetrahedronLetters，2011，52，4164）

I

OCO2CH3

I

COCH

23I

I2

2toluene

DMF90℃

CH110℃12hOO

O72hOH

C,66%AB,92%

5

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七、根据下列图谱推测两个化合物结构（20分）

（1）化合物A的图谱：

6

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（2）化合物B的图谱：

7

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2012年攻读硕士学位研究生入学考试试题参考答案

一、分别画出化合物A、B可能的椅式构象，并指出A和B最稳定的构象（12分）。

A

稳定

CH

CH33

H

CH

H3

BCH3H3C

CH3

稳定

二、在空格处填写下列反应产物（A-F）的结构式（18分）

BrCH3CH3CH3

ABrB

+C

CH3BrOH

BrDCl

D+E+

HCOH

HOOHHO3

H3C

OH

CH3

OHOHCH3OH

F+

H3COD

ODCH3

三、完成下列反应方程式（50分）

OH

TsOHHOEt

1.2.

OCH3

3.O4.+

HCOHO

3OCH3Br

H3CO

OCH3

8

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OH

6.

5.

O

OOO

CO2Et

O

8.

7.Ph

O

O

CHOOO

9.10.11.

PhO

ON

N

N

12.13.14.

+CH2CH2

H

OON

16.

15.OO

BrOHBr

CHO

17.

18.

N

OO

19.

O

OO

9

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四、（10分）

AB

OHBr

CH2CH(CH3)2

HCH2CH(CH3)2

CHHD

HCH2CH2CH(CH3)2

CH2CH2CH(CH3)2

PBr3

乙醚，0℃

OHBr

Br

KOEt/EtOH

CHCH(CH)

232HCH2CH(CH3)2

HH

HCH2CH2CH(CH3)2

CH2CH2CH(CH3)2

主要产物次要产物

1.O3

2.NaBH4

OH

OH

10

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五、（20分）

..+

OHOH

--

-ClOH

O

-HOH

Cl

..

OHH

-OHO

OH

OH

Cl

-HOH

HCl-

-Cl

六、（20分）

O

+

..Me

ICO2Me

CO2MeIIHN

Me

-

-I

OHOH

O

I-

IIO

OMeO

CO2Me+

-HOMe

+O+

OMe

..NMe

..N2

ONMe

OHMe2

OI-O

I

COMe

CO2Me+2

H

O

ONMe2

-I2

-HNMe

2