天津大学2020年839物理化学考研真题

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天津大学招收2020年硕士学位研究生入学考试试题

考试科目名称：物理化学考试科目代码：839

所有答案必须写在答题纸上，并写清楚题号，答案写在试题上无效。

一、填空题

1.已知在恒温刚性容器中，有一定物质的量的气体A和B。向容器中加入

一定量的气体C，则B的分压和分体积如何变化？

2.对于aA(S)+bB(g)=cC(l)+dD(g)该反应的△rGm如何表示

3.101.325kPa下，−5°C的水变为−5°C的冰，△Ssys()0△Samb（）0

填＞，＜或者=

∂S∂H

4.对于理想气体，（)=（）；对于单原子理想气体，（m)=

∂VT∂TP

5.不能使气体液化的条件是Tr（）1

A＞B≥C＜D≤

6.在恒温且带有活塞的恒压容器中发生反应A(g)=B(g）+C(g)，通入一定

水蒸气，Kθ如何变化？A的转化率如何变化？

7.某真实气体的体积大于理想气体，且体积修正系数为b,则气体的状态

方程为

n

8.写出玻尔兹曼熵统计定理；某一维谐振子i+1=49/51，求此时的温度

ni

9.给了一堆界面张力，关于求铺展系数的一个题目

10.某温度下，HCl(g)+NH3g)=NH4Cl(S)反应达到化学平衡的系统中，

组分数C=；自由度数F=。

11.加入催化剂，正反应速率变为原来的3倍，则逆反应速率变为原来的多

少倍？

12.298.15K下，kc=20dm3⋅mol−1⋅s−1，则kp=（）Pa−1⋅s−1

13.已知平行反应A→B（k1）A→C(k2)k1=2k2，且初始时刻BC的浓

度都是0，则经过一段时间后，cB/cC=（）；已知Ea,1＞Ea,2，且A1=A2，

若想生成更多的B，则应该（）温度（填升高或者降低）

14.用油溶性染料对乳状液进行染色，发现分散相被染成红色，则该乳状液

的类型是？用符号表示为？

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二、

已知苯的正常沸点为80.1℃，△vapHm=30.878KJ/mol。液体苯的摩尔定

压热容Cp,m=142.7J∗∗mol-1K-1。1mol气态苯在80.1℃下，由40.53Kpa恒

温可逆压缩到101.325Kpa，并凝结为液态苯，然后恒压降温至60℃。计算

△U,W，Q，△H，△S。

三、

已知反应ZnS+H2＝Zn+H2S，给了四种物质在298.15k的△fHm，Sm，Cp,m

1.计算该反应在1000K的△rGm

2.1000K的时候，H2分压是101.325kpa，计算H2S分压。

四、

1.298.15K下，水和某溶质形成理想液态混合物，1kg水里有0.4mol溶质，

再加入3kg水，计算这个过程的△G

2.A和B两种液体，给出了气体总压，还给了xB，yB，pA*，计算aA和fA

五、

1、标出各相区稳定态，自由度

2、写出①②③的三相线转化关系

3、判断C1,C2是否是稳定化合物

4、画a,b,c的步冷曲线

六、

电池Zn|ZnCl2(b=0.55mol/kg)|AgCl(s)|Ag(s),测得25℃下的电动势为

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2+-

1.015V。已知：Eθ（Zn|Zn）=-0.763V，Eθ（Cl|AgCl|Ag）=0.2223V，

题目也给出了温度系数的数值。

1、写出Z=2的电极反应和总反应

2、计算a（ZnCl2）和平均活度因子γ±

3、计算上述反应的标准平衡常数

4、计算在可逆条件下放电2F时的Qr，W’，以及这个在烧杯中进行反应的

△rH

七、

θ

计算单原子气体Ne的平动配分函数，以及平动摩尔标准统计熵Sm

八、

（1）473K时，O2根据朗缪尔吸附等温式满足

55.52×10-3(p/Pa)

Va/[V]=

a1+1.21×10-3(p/pa）

a

1.求O2在此温度下的吸附系数b和饱和吸附量Vm

a

2.画出O2根据朗缪尔吸附等温式得到的吸附曲线p-V图，并指出其属于哪

种吸附类型。

（2）用20mL0.4mol/L的BaCl2和100mL0.1mol/L的Na2SO4溶液制

备BaSO4溶胶，

1、请画出溶胶结构，并指出其胶核，胶粒，胶团

2、根据斯特恩双电子层模型，标出该溶胶的滑动面

3、CuCl2,AlCl3,CuSO4,NaCl这4种溶液中哪个的聚沉能力最强，哪个聚

沉能力最弱

九、

1、某反应A→B+C，半衰期与初始浓度无关。400K时将A充入一个真空刚

性密闭容器中，反应15min时，给了总压为44.66Kpa,反应结束后，测得

系统总压为65.66Kpa，活化能为Ea（给出了具体数值）

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（1）计算400K时反应的半衰期和速率常数k

（2）计算半衰期变成原来的一半时所对应的温度

k

2、对于反应C2H6+H2→2CH4机理如下：

k

C2H6→12CH3·

k

CH3·+H2→2CH4+H·

k

C2H6+H·→3CH4+CH3·

k

2CH3·→4C2H6

1.推导以产物CH4的生成速率表