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考点1化学能与热能核心梳理1.催化剂对反应历程与活化能影响图例解读(1)在无催化剂的情况下:E1为正反应的活化能,E2为逆反应的活化能;E1-E2=ΔH。(2)有催化剂时,总反应分成了两个反应步骤,反应①为吸热反应,产物为总反应的中间产物,反应②为放热反应;总反应为放热反应。(3)同一反应分为若干个基元反应,活化能大的基元反应速率较慢,决定了总反应的快慢;相同反应物同时发生多个竞争反应时,能垒越小的反应,反应速率越大,产物占比越高。(4)催化剂的作用:降低E1、E2,但不影响ΔH。【特别提醒】(1)活化能是从低能态“爬坡”到高能态的能垒,活化能最大的步骤,决定了整个反应过程的反应速率。(2)分析变化过程中所经历的全部基元反应,包括过渡态的形成,键的断裂和生成等。2.燃烧热和中和反应的反应热应用中的注意事项(1)均为放热反应,ΔH<0,单位为kJ·mol-1。(2)燃烧热概念理解的三要点:①外界条件是25℃、101kPa;②反应的可燃物是1mol;③生成物是稳定的氧化物(包括状态),如碳元素生成的是CO2气体,而不是CO,氢元素生成的是液态水,而不是水蒸气。(3)中和反应的反应热概念理解三要点:①反应物酸、碱是强酸、强碱;②溶液是稀溶液,不存在稀释过程的热效应;③生成物液态水是1mol。3.反应热计算的四种方法典题精研考向1反应历程图像分析例1[2023·浙江1月]标准状态下,气态反应物和生成物的相对能量与反应历程示意图如下[已知O2(g)和Cl2(g)的相对能量为0],下列说法不正确的是()A.E6-E3=E5-E2B.可计算Cl—Cl键能为2(E2-E3)kJ·mol-1C.相同条件下,O3的平衡转化率:历程Ⅱ>历程ⅠD.历程Ⅰ、历程Ⅱ中速率最快的一步反应的热化学方程式为ClO(g)+O(g)=O2(g)+Cl(g)ΔH=(E5-E4)kJ·mol-1练118O标记的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中发生水解,部分反应历程可表示为:+CH3O-能量变化如图所示。已知为快速平衡,下列说法正确的是()A.反应Ⅱ、Ⅲ为决速步B.反应结束后,溶液中存在18OH-C.反应结束后,溶液中存在OHD.反应Ⅰ与反应Ⅳ活化能的差值等于图示总反应的焓变考向2反应热的计算与比较例2相同温度和压强下,关于反应的ΔH,下列判断正确的是()A.ΔH1>0,ΔH2>0B.ΔH3=ΔH1+ΔH2C.ΔH1>ΔH2,ΔH3>ΔH2D.ΔH2=ΔH3+ΔH4练2联氨(N2H4)常温下为无色液体,可用作火箭燃料。下列说法不正确的是()①2O2(g)+N2(g)=N2O4(l)ΔH1②N2(g)+2H2(g)=N2H4(l)ΔH2③O2(g)+2H2(g)=2H2O(g)ΔH3④2N2H4(l)+N2O4(l)=3N2(g)+4H2O(g)ΔH4=-1048.9kJ·mol-1A.O2(g)+2H2(g)=2H2O(l)ΔH5,ΔH5>ΔH3B.ΔH4=2ΔH3-2ΔH2-ΔH1C.1molO2(g)和2molH2(g)具有的总能量高于2molH2O(g)D.联氨和N2O4作火箭推进剂的原因之一是反应放出大量的热[例1]解析:根据历程Ⅰ,O3(g)+O(g)⇌2O2(g)的ΔH=(E6-E3)kJ·mol-1,根据历程Ⅱ,O3(g)+O(g)⇌2O2(g)的反应热ΔH=(E5-E2)kJ·mol-1,则E6-E3=E5-E2,A项正确;根据图示,Cl(g)的相对能量为(E2-E3)kJ·mol-1,由于Cl2(g)的相对能量为0,故Cl2(g)=Cl(g)+Cl(g)的ΔH=2(E2-E3)kJ·mol-1,即Cl—Cl键能为2(E2-E3)kJ·mol-1,B项正确;历程Ⅱ使用了催化剂Cl,催化剂不能使平衡发生移动,则O3的平衡转化率:历程Ⅱ=历程Ⅰ,C项错误;历程Ⅰ、历程Ⅱ中速率最快的一步反应为活化能最小的反应,即ClO(g)+O(g)=O2(g)+Cl(g)ΔH=(E5-E4)kJ·mol-1,D项正确。答案:C[练1]解析:一般来说,反应的活化能越高,反应速率越慢,由图可知,反应Ⅰ和反应Ⅳ的活化能较高,因此反应的决速步为反应Ⅰ、Ⅳ,故A错误;反应Ⅰ为加成反应,而为快速平衡,反应Ⅱ的成键和断键方式为或,后者能生成18OH-,因此反应结束后,溶液中存在18OH-,故B正确;反应Ⅲ的成键和断键方式为或,因此反应结束后溶液中不会存在CH318OH,故C错误;该总反应对应反应物的总能量高于生成物的总能量,总反应为放热反应,因此和CH3O-的总能量与和OH-的总能量之差等于图示总反应的焓变,故D错误。答案:B[例2]解析:环己烷比环己烯、环己二烯稳定,则环己烷能量低,ΔH1<0,ΔH2<0,A项错误;根据反应方程式,结合盖斯定律,ΔH3=ΔH2+ΔH4,B项错误;将反应2减去反应1,得(g)+H2(g)→(g)ΔH=ΔH2-ΔH1,由于环己烯比环己二烯稳定,则ΔH2-ΔH1<0,即ΔH2<ΔH1,同理,将反应3减去反应2,得反应4:(g)+H2(g)→(g)ΔH4=ΔH3-ΔH2,比稳定,则ΔH3-ΔH2>0,即ΔH3>ΔH2,C项正确;根据盖斯定律,ΔH2=ΔH3-ΔH4,D项错误。答案:C[练2]解析:O2(g)+2H2(g)=2H2O(g)ΔH3;O2(g)+2H2(g)=2H2O(l)ΔH5;两个反应均为放热反应,ΔH均为负值,放热越多,ΔH越小,由于生成液态水放热更多,所以ΔH5<ΔH3,A项错误;根据盖斯定律,③×2-②×2-①得,2N2H4(l)+N2O4(l)=3N2(g)+4H2O(g),所以ΔH4=2ΔH3-2ΔH2-

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