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文档简介
第12讲氮及其化合物
日考纲考情
1.结合真实情境中的应用实例或通过实验探究,了解氮及其重要化合物的主要性质,认识其在生产中
的应用和对生态环境的影响。
2.结合实例认识氮及其化合物性质的多样性,了解通过化学反应可以探索物质性质、实现物质转化,
认识物质及其转化在自然资源综合利用和环境保护中的重要价值。
【核心素养分析】
1.变化观念与平衡思想:分析氮及其化合物的化学反应,预测在一定条件下氮及其化合物可能发生的化
学变化。
2.科学探究与创新意识:发现或提出对氮及其化合物有探究价值的化学问题,能依据探究目的设计并优
化实验方案,完成实验操作,能对观察记录的实验信息进行加工并获得结论。
3.科学态度与社会责任:关注氮及其化合物的社会热点问题,认识环境保护的重要性,形成可持续发展
意识和绿色化学观念。
合考点梳理
知识点一氮气及其氧化物
1.氮的固定
(1)自然固氮(2)人工固氮:合成氨工业
2.氮气
(1)物理性质:无色无味气体,密度比空气略小,难溶于水。
(2)化学性质
_占燃
①3Mg+N2==至'=Mg3N2;
高温「高压
②N2+3H2催化剂2NH3;
③N2+
3.氮的氧化物
⑴氮有多种价态的氧化物,氮元素从+1〜+5价都有对应的氧化物,如N2OʌNO、N2O3,NO2(或N2O4).
N2O5,其中属于酸性氧化物的是N2O3、N2O50
(2)NO和NO?的比较
性质
NONO2
色、态、昧无色、无味气体红棕色、有刺激性气味气体
溶解性难溶于水
毒性有毒,大气污染物之一有毒,大气污染物之一
与水反应不反应3NO2+H2O===2HNO3+NO
与氧气反应No+Ch===2NO2不反应
NO与血红蛋白结合使人中毒,NO、NCh导致光化学烟雾、形成酸雨
对环境的影响
及破坏臭氧层
【归纳总结】氮氧化物对环境的污染及防治
(1)常见的污染类型
①光化学烟雾:NOx在紫外线作用下,与碳氢化合物发生一系列光化学反应,产生了一种有毒的烟雾。
②酸雨:NOX排入大气中后,与水反应生成HNO3和HNO2,随雨雪降到地面。
③破坏臭氧层:NO2可使平流层中的臭氧减少,导致地面紫外线辐射量增加。
©NO与血红蛋白结合使人中毒。
(2)常见的NO*尾气处理方法
①碱液吸收法
2NO2+2NaOH===NaNO3+NaNO2+H2O
NO2+N0+2NaOH===2NaNC>2+H2O
NO2、NO的混合气体能被足量烧碱溶液完全吸收的条件是n(NO2)≥n(NO)o一般适合工业尾气中NOv
的处理。
②催化转化法
在催化剂、加热条件下,氨可将氮氧化物转化为无毒气体(N?),或Nor与CO在一定温度下催化转化为
无毒气体(N2和CO2)。一般适用于汽车尾气的处理。
知识点二硝酸
1.物理性质
硝酸是无色易挥发的液体,有刺激性气味。
2.化学性质
(1)不稳定性
或光昭
A,
反应:4HNCh(浓)÷⅛≡=≡''2H2O+4NO2↑+O2↑o
(2)强氧化性
硝酸无论浓、稀都有强氧化性,而且浓度越大,氧化性越强。
①与金属反应:
稀硝酸与铜反应:
3Cu+8HNCh(稀)===3CU(NO3)2+2NO↑+4H2θ;
浓硝酸与铜反应:
Cu+4HNCh(浓)===Cu(NCh)2+2NO2↑+2H2O«
②与非金属反应:
浓硝酸与C的反应:
浓)=
C+4HNCh(A=CChT+4NO2↑+2H2OO
③与还原性化合物反应:
硝酸可氧化H2S、SO2、Na2SO3,HI、Fe?+等还原性物质。
稀硝酸与FeSO4溶液反应的离子方程式;
3Fe2-+4H*+NO]===3Fe3++NOT+2H2θ°
(3)与有机物反应
①硝化反应(与苯反应):
’1浓硫酸八厂'O?
+HNCh(浓)一区―/+H2O;
②显色反应:含有苯基的蛋白质遇到浓硝酸时变黄色。
【易错警示】
(I)HNO3与金属反应一般不能产生H2。
(2)还原产物一般为HNo3(浓)一No2,HNo3(稀)一N0;很稀的硝酸还原产物也可能为N2。、刈或
NH4NO3o
(3)硝酸与金属反应时既表现氧化性又表现酸性。
(4)涉及HNO3的离子反应常见的易错问题
①忽视N03在酸性条件下的强氧化性。在酸性条件下NoI不能与Fe?+、广、SOΓ>S?一等还原性较强
的离子大量共存。
②在书写离子方程式时,忽视HNc)3的强氧化性,将氧化还原反应简单地写成复分解反应。
(3)硝酸工业制法的反应原理
①NH3在催化剂作用下与Ch反应生成N0:
•催化剂
4NH3+5O2Δ4NO+6H2OO
②NO进一步氧化生成NO2:2NO+O2===2NO2O
③用水吸收No2生成HNO3:
3NO2+H2O===2HNO3+NOo
(4)硝酸的保存
①保存硝酸:棕色瓶(避光)、玻璃塞(橡胶塞易被氧化)、阴凉处(防热)。
②存放的浓硝酸中,因分解产生的NCh溶于HNCh而使其呈黄色。与工业盐酸中因含Fe?,而呈黄色易
混。
知识点三氨、钱盐
1.氨的分子结构和物理性质
电子式密度气味水溶性
Il义NMl
•X比空气小强烈刺激性气味极易溶于水(1:700)
H
2.氨的化学性质
(1)氨与水的反应
NH3+H2O^=→NH3∙H2O^=→NH^+OH,氨溶于水得氨水,氨水中含有的粒子有NH3∙H2ChNH3、
H2O.NHl0H^,H∖氨水为可溶性一元弱碱,易挥发,不稳定,易分解:NH3∙H2O==NH3↑+H2θo
(2)氨与酸的反应:蘸有浓盐酸的玻璃棒与蘸有浓氨水的玻璃棒靠近,其现象为有白烟生成,将浓盐酸
改为浓硝酸,也会出现相同的现象。
化学方程式:HCl+NH3===NH4CkNH3+HNO3===NH4NO3(>
(3)与盐溶液的反应
如过量氨水与AlCI3反应的离子方程式:
Al31+3NH3H2O===Al(OH)3i+3NH;。
(4)氨的还原性
催化剂
a.催化氧化:4NH3+5O2△4NO+6H2OO
占憾
b.在纯氧中燃烧:4NH3+3θ2=====2N2+6H2O»
c.与氯气反应:2NH3+3C12===N2+6HC1或8NH3+3C12===N2+6NH4CL
d.与CUO反应:2NH3+3CUO=A=N2+3CU+3H2O°
3.氨的实验室制法
(1)加热固态镀盐和碱的混合物
一般加热NH4Cl和Ca(OH)2的混合物,化学方程式:
2NH4C1+Ca(OH)2上=2NH3?+CaCl2+2H2O..
①装置:“固体+固体A气体”(与用KCIO3或KMnO4制02的装置相同)。
②收集:只能用向下排空气法。
③验满方法:a.用湿润的红色石蕊试纸置于试管口,试纸变蓝色;b.将蘸有浓盐酸的玻璃棒置于试管口,
现象是有白烟产生。
④尾气处理:收集时,一般在管口塞一团用水或稀硫酸浸湿的棉花球,可减小NE与空气的对流速度,
收集到纯净的NH3,同时也可避免污染空气。
(2)实验室制取氨的其他方法
方法化学方程式(或原理)气体发生装置
加热浓氨水NH3∙H2O=A=NH3T+H2O4
溶于水放热,促使氨水分解。且J
NaoHOHɪ
浓氨水+固体NaoH
一浓度的增大有利于NH3的生成
CaO与水反应,使溶剂(水)减少;反应放热,U
浓氨水+固体CaO促使氨水分解。化学方程式为NH3∙H2O+∖M⅛⅞2F
1->1
CaO===NH3↑+Ca(OH)2
4.钱盐及NH;的检验
(1)镀盐的物理性质
钱盐都是白色固体,均易溶于水。
(2)钱盐的化学性质
①不稳定性
a.NHKI受热分解:NH4C1=≈=NH3↑+HC1↑O
b.NH4HCO3受热分解:NH4HCO3=≈=NH3↑+CO2↑+H2O«
②与碱反应
a.在稀溶液中不加热:NHt+OH===NH3∙H2OO
b.加热时或浓溶液:NH4+OHɪNH3↑+H20O
i+
③铁盐溶于水易水解:NH4+H2O^=NH3∙H2θ+H»
(3)NHI的检验
未知液/"T呈碱性A湿润的红色石蕊试纸变蓝色,则证明含NH:»
(≡)题型剖析
高频考点一氮及其氧化物
例1.(2022・江苏卷)氮及其化合物的转化具有重要应用。下列说法不F碉的是
A.自然固氮、人工固氮都是将N2转化为NHa
B.侯氏制碱法以H?。、NH3、Co2、NaCI为原料制备NaHCO3和NHQ
C.工业上通过NH3催化氧化等反应过程生产HNo3
D.多种形态的氮及其化合物间的转化形成了自然界的“氮循环”
【答案】A
【解析】自然固氮是将N2转化为含氮化合物,不一定是转化为NH3,比如大气固氮是将N2会转化为
NO,A错误;侯氏制碱法以H2O、NH3、CC)2、NaCl为原料制备NaHeo3和NHQ,反应的化学方程式为
H2O+NH3+CO2+Naα=NaHCO3∣+NH4CI,B正确;工业上通过NH3催化氧化等反应过程生产HNo3,相关的
化学反应方程式为4NH3+5O;詈4NO+6H2。、2NO+O2=2NO2^3NO2+H2O=2HNO3+NOʌ
4NO2+O2+2H2O≈4HNO3,C正确;氮元素在自然界中既有游离态乂有化合态,多种形态的氮及其化合物间
的转化形成了自然界的“氮循环”,D正确;故选A。
【变式探究】(2018•全国卷II)研究表明,氮氧化物和二氧化硫在形成雾霾时与大气中的氨有关(如下图
所示)。下列叙述错误的是()
NO-^NO-⅛2-HNO.NHNO,
t2511无
机
颗
燃NH*
粒
料
皿H.O/ʌ-物
燃1
L
SO2-------SO1^-H2SO4(NH4)2SO4
烧
、-------(颗粒物)-----------------------(W)
A.雾和霾的分散剂相同
B.雾霾中含有硝酸镀和硫酸铉
C.NH3是形成无机颗粒物的催化剂
D.雾霾的形成与过度施用氮肥有关
【答案】C
【解析】NH3参与反应生成馁盐,是反应物,不是催化剂,C项错误;雾和霾的分散剂都是空气,A项
正确;雾霾中的无机颗粒物含有硝酸钱和硫酸镂,B项正确;过度施用氮肥会增加大气中氨的含量,D项正
确。
【举一反三】某集气瓶内装有红棕色气体,加入足量蒸储水后盖上玻璃片振荡,得橙黄色溶液,气体
颜色消失:再打开玻璃片后,瓶中气体又变为红棕色,则该气体可能是()
A.N2、NO2、Br2(g)B.Ne)2、NO、N2
C.No2、NO、O2D.N2、O2、Br2(g)
【答案】A
【解析】溪蒸气和二氧化氮气体均呈红棕色,所以至少含有溪蒸气和二氧化氮气体中的一种,溪水为
橙黄色,所以含有澳蒸气,再打开玻璃片后,瓶中气体又变为红棕色,说明有一氧化氮存在,二氧化氮在
水溶液中发生氧化还原反应生成硝酸和一氧化氮无色气体,再打开玻璃片后,一氧化氮遇到氧气迅速变为
二氧化氮,所以至少还存在二氧化氮或NO气体中的一种。
高频考点二氮氧化物有关计算
例2.(2018.海南卷)某工业废气所含氮氧化物(NQr)的氮氧质量比约为7:4,该NQ,可表示为()
A.N2OB.NOC.N2O3D.NO2
【答案】A
7
MN)142
【解析】喘=N=*故NO,可表示为N20。
"(O)ɪI
16
【方法技巧】氮氧化物与。2、比0反应的计算
(1)关系式法
①NO和02通入水中
由2NO+θ2===2NCh和3NO2+H2O===2HNO3+NO得总反应为4N0+3O2+2H2O===4HNO3
,---►笛干4•3
可知当体积比、;恰好完全反应
------*■小于4:3剩余气体(1•
V(NO):V(S)
1一-大于4:3剩余气体NO
②NCh和O2混合气体通入水中
由3NO2+H2O===2HNO3+NO和2NO+C>2===2NO2得总反应为4NO2+O2+2H2O===4HNO3
f等于4:1恰好完全反应
可知当体积比~\~~*小于1:1
剩余气体()2
V(NO):V((K)
2一大于4:1剩余气体NO
③NO、NO2和O2三种气体通入水中
先按3NO2+H2O===2HNO3+NO计算出生成的NO体积,然后加上原来混合气体中NO体积,再按①
计算。
(2)电子守恒法
当Nox转化为硝酸时要失去电子,如果是NOX与Ch混合,则反应中。2得到的电子数与No,、失去的电
子数相等。
【变式探究】60mLNCh和的混合气体通入倒立在水槽中盛满水的玻璃筒(带刻度)中,充分反应后,
筒内剩余IOmL气体,则原混合气体中的N02与。2的体积比可能为()
A.3:1B.6:1C.9:1D.12:1
【答案】C
【解析】可能发生的反应为4NO2+O2+2H2O=4HNO3,3NO2+H2O=2HNO3+NO,试管中。2和NO2
按体积比1:4混合全部溶解,液体充满试管。由题意知,充分反应后,筒内剩余
IOmL气体,则剩余的气体可能为02或NO。若剩余的气体为氧气,则参加反应的气体为60mL-∣0mL
4
=50mL,根据4NO2+O2+2H2O=4HNO3,可知参加此反应的NO2的体积为50mLx,=40mL,参加反应
的02的体积为50mL—40mL=IOmL,原混合气体中O2的体积为IomL+1OmL=20mL,则原混合气体
中的NO2⅛Ch的体积比为40mL:20mL=2:1;若剩余气体为NO,t∣⅛⅛3NO2+H2O=2HNO3+NO,
可知过量的NO2的体积为3×10mL=30mL,反应4NO2+O2+2H2O=4HNO3消耗的气体总体积为60mL
-30mL=30mL,则反应消耗的氧气为30mLx2=6mL,消耗的NCh的体积为30mL-6mL=24mL,所
以原混合气体中NO2的体积为30mL+24mL=54mL,则原混合气体中的NCh与Ch的体积比为54mL:6
mL=9:Io
高频考点三氨气的制取和镀盐性质
例3.下列制备NH3并制取氨水的装置正确且能达到实验目的的是()
NH4Cl∏
NH
Ca(OH^ΛNH33
-
∩rr>∣
用。—~rττ
山CCI4-⅛r建G
C-/——
A.制取NH3B.干燥NH3C.收集NH3D.吸收氨气
【答案】D
【解析】A项,加热固体时试管口应略向下倾斜,错误;B项,带有水蒸气的氨气能与五氧化二磷反应,
不能用五氧化二磷干燥氨气,错误;C项,氨气密度小于空气,应用向下排空气法收集,错误;D项,氨气
极易溶于水但不溶于四氯化碳,可通过四氯化碳层再进入水层吸收氨气可防止倒吸,正确。
【变式探究】(2022•海南卷)磷酸氢二钱KNHJzHPO/常用于干粉灭火剂。某研究小组用磷酸吸收
氢气制备(NH4)?HP。,,装置如图所示(夹持和搅拌装置已省略)。
回答问题:
(1)实验室用NH4Cl(S)和Ca(OH)2(S)制备氨气的化学方程式为。
(2)现有浓H3PO4质量分数为85%,密度为1.7g∕mL0若实验需IOOmLl.7mol∕L的H3PO4溶液,则
需浓H3PO4mL(保留一位小数)。
(3)装置中活塞K?的作用为。实验过程中,当出现现象时,应及时关闭K∣,打开K2。
(4)当溶液PH为8.0~9.0时,停止通NH,,即可制得(NHjHP溶液。若继续通入NH3,当pH>l().()
时,溶液中C)H-、和(填离子符号)浓度明显增加。
(5)若本实验不选用PH传感器,还可选用作指示剂,当溶液颜色由变为时,
停止通NH3.
Δʌ
【答案】(1)2NH4Cl+Ca(OH)2=CaCl2+2H2O+2NH3↑(2)11.5
(3)平衡气压防倒吸倒吸(4)NH;PO:(5)酚醐无浅红
【解析】本实验的实验目的为制备磷酸二氢镀[(NHQzHPOa],实验原理为2NH3+H3PO4=[(NH4)2HPO4∣,
结合相关实验基础知识分析解答问题。
(1)实验室用NHQ(S)和Ca(OH)2(s)在加热的条件下制备氨气,反应的化学方程式为2NH4CI+Ca(OH)2
Δ
=CaC∣2+2H2O+2NH3↑:
(2)根据公式C=M)(X)PO)1OOOP3JOoOXl.7g∙mL1X85%
可得,浓HsPOq的浓度C=≈14.7mol∕L,
MM98
溶液稀释前后溶质的物质的量不变,因此配制IoomLI.7mol∕L的H3PO4溶液,需要浓H3PO4的体积V=
0.ILX1.7mol∕L
«0.0115L=ll.5mL;
14.7mol∕L
(3)由于NH3极易溶于水,因此可选择打开活塞K2以平衡气压,防止发生倒吸,所以实验过程中,
当出现倒吸现象时,应及时关闭K∣,打开K2;
(4)继续通入NE,(NHSHPCU继续反应生成(NH4)3PO4,当pH>10.0时,溶液中OH∖NH:、PO:
的浓度明显增加;
(5)由(4)小问可知,当PH为8.0~9.0时,可制得(NHSHPo4,说明(NH4)2HPO4溶液显碱性,因此若
不选用PH传感器,还可以选用酚猷;作指示剂,当溶液颜色由无色变为浅红时,停止通入NH3,即可制得
(NHQzHPCU溶液。
高频考点四喷泉实验原理
例4..(2020∙全国卷HI)喷泉实验装置如图所示。应用下列各组气体一溶液,能出现喷泉现象的是()
选项气体溶液
AH2S稀盐酸
BHCI稀氨水
~C~NO稀H2SO4
D-CO^饱和NaHCc)3溶液
【答案】B
【解析】HzS与稀盐酸、No与稀H2SO4、CO2与饱和NaHCO3溶液均不反应,不能形成喷泉,A、C、
D错误。
【知识拓展】喷泉实验
1.喷泉实验的原理
使烧瓶内外在短时间内产生较大的压强差,利用大气压将烧瓶下面容器中的液体压入烧瓶内,在尖嘴
导管口形成喷泉。
2.形成喷泉的类型
下面是几种常见的能形成喷泉的气体和液体组合。
Co2、Cl2、NO、02sNO2、O2
气体HClNH3NO2
So2、H2S(4:3)(4:D
吸收剂水、NaOH溶液水NaOH溶液水水水
3.喷泉实验的发散装置及操作方法
喷泉实验是中学化学的重要实验,其本质是形成压强差而引发液体上喷,以教材中的装置为发散源可
设计如图所示多种不同的装置和采用不同的操作(如使气体溶于水、热敷或冷敷、生成气体、使气体发生反
应等)来形成喷泉。
设计说明:装置(I)向锥形瓶通入少量空气,将少量水压入烧瓶,导致大量氨溶解,形成喷泉。装置(II)
省去了胶头滴管,用手(或热毛巾等)捂热烧瓶,氨受热膨胀,赶出玻璃导管内的空气,氨与水接触,即发生
喷泉(或用浸冰水的毛巾"冷敷”烧瓶,使水进入烧瓶中,瓶内氨溶于水)。装置(In)在水槽中加入能使水温升
高的物质致使锥形瓶内酒精因升温而挥发,锥形瓶内气体压强增大产生喷泉。装置(IV)向导管中通入一定量
的H2S和S02,现象为有淡黄色粉末状物质生成,瓶内壁附有水珠,Nae)H溶液上喷形成喷泉。装置(V)打
开①处的止水夹并向烧瓶中缓慢通入等体积的HCl气体后关闭该止水夹,等充分反应后再打开②处的止水
夹,观察到先有白烟产生,后产生喷泉。装置(Vl)中,挤压胶头滴管,然后打开导管上部的两个活塞,则在
右面烧瓶出现喷烟现象,再打开导管下部活塞,则可产生双喷泉。
4.喷泉实验产物的浓度计算
关键是确定所得溶液中溶质的物质的量和溶液的体积,标准状况下的气体进行喷泉实验后所得溶液的
物质的量浓度:
(1)若烧瓶内为HC1、NH3、NO2气体或它们与其他不溶于水且不与之反应的气体混合时,溶质的物质的
量浓度为molL'o
(2)若烧瓶内为NO2和的混合气体且其体积比为4:I时,溶质的物质的量浓度即C(HNO3)=⅛mol-L
-1
0
【举一反三】如图是某课外活动小组的同学设计的4个喷泉实验方案。下列有关操作不可能引发喷泉
现象的是()
A.挤压装置①的胶头滴管使CCL1全部进入烧瓶,片刻后打开止水夹
B.挤压装置②的胶头滴管使NaOH溶液全部进入烧瓶,片刻后打开止水夹
C.用鼓气装置从装置③的a处不断鼓入空气并打开止水夹
D.向装置④的水槽中慢慢加入足量浓硫酸并打开止水夹
【答案】B
【解析】氯气易溶于有机溶剂四氯化碳,烧瓶中的气体压强减小,故能形成喷泉;氢气不溶于水,也
不和氢氧化钠反应,烧瓶中的气体压强不会有明显的变化,故不能形成喷泉;用鼓气装置从装置③的a处
不断鼓入空气,使锥形瓶中的水进入烧瓶中,因氨极易溶于水,所以烧瓶中的气体压强减小,故能形成喷
泉;浓硫酸溶于水时放热,促使浓氨水放出氨,氨和氯化氢气体反应,烧瓶中的气体压强减小,故能形成
喷泉。
高频考点五硝酸及其性质
例5.(2022.山东卷)下列试剂实验室保存方法错误的是
A.浓硝酸保存在棕色细口瓶中B.氢氧化钠固体保存在广口塑料瓶中
C.四氯化碳保存在广口塑料瓶中D.高镒酸钾固体保存在棕色广口瓶中
【答案】C
【解析】由于浓硝酸见光易分解,故浓硝酸需保存在棕色细口瓶中避光保存,A正确;氢氧化钠固体能
与玻璃中的SiO2反应,故氢氧化钠固体保存在广口塑料瓶中,B正确;四氯化碳是一种有机溶剂,易挥发,
且能够溶解塑料,故其不能保存在广口塑料瓶中,应该保存在细口玻璃瓶中,C错误;高镒酸钾固体受热后
易分解,故需在棕色广口瓶中、阴冷处密封保存,D正确;故答案为C。
【变式探究】(2021•福建卷)明代《徐光启手迹》记载了制备硝酸的方法,其主要流程(部分产物已省
略)如下:
fX
燃烧H2OKNO
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