人教版高中化学选修4：化学反应原理 归纳与整理【全国一等奖】

归纳与整理第一页，共十七页。平衡常数表达式CH3COOHCH3COO－＋H＋

NH3.H2ONH4＋＋OH－

H2CO3H＋＋HCO3－

HCO3－H＋＋CO32－

CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－

NH4＋＋H2ONH3.H2O＋H＋

CO32－＋H2OHCO3－＋OH－HCO3－＋H2OH2CO3＋OH－

AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)

Fe(OH)3(s)Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)表格1：第二页，共十七页。平衡常数表达式CH3COOHH＋＋CH3COO－

NH3.H2ONH4＋＋OH－

H2CO3H＋＋HCO3－

HCO3－H＋＋CO32－

CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－

NH4＋＋H2ONH3.H2O＋H＋

c(CH3COO－)×c(H＋)c(CH3COOH)Ka=c(NH4＋)×c(OH－)c(NH3.H2O)Kb=c(

H＋)×c(HCO3－)c(H2CO3)Ka1=c(

H＋)×c(CO32－)c(HCO3－)Ka2=c(CH3COOH)×c(OH－)c(CH3COO－)Kh=c(NH3.H2O)×c(H＋)c(NH4＋)Kh=第三页，共十七页。平衡常数表达式

CO32－＋H2OHCO3－＋OH－HCO3－＋H2OH2CO3＋OH－

AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)

Fe(OH)3(s)Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)

c(HCO3－)×c(OH－)c(CO32－)Kh1=c(H2CO3)×c(OH－)c(HCO3－)Kh2=c(Ag＋)×c(Cl－)Ksp=c(Fe3＋)×c3(OH－)Ksp=第四页，共十七页。【小结】一、表达式1、表达式的书写与化学平衡常数类似，都是生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值，纯液体和固体不列入表达式。2、多元弱酸是分步电离的，由于上一步电离产生的H+对下一步电离起到抑制作用，一般是Ka1＞Ka2＞Ka3。3、多元弱酸盐水解时，也是分步进行，且以第一步水解为主，Kh1＞Kh2＞Kh34、水解常数与它相应弱酸或弱碱电离常数的关系为Kh×Ka（Kb）=Kw,Kh=

KwKa（Kb）第五页，共十七页。二、影响因素Ka（Kb）KhKsp影响因素【小结】

Ka（Kb）、Kh、Ksp都是平衡常数，除了物质本身性质之外，只与温度有关。因为电离和水解都是吸热的，所以温度升高，Ka（Kb）、Kh增大，大多数难溶物溶解也是吸热的，所以温度升高，Ksp增大，但少数物质例外。第六页，共十七页。典例1、25℃时，部分物质的电离常数如表所示：化学式CH3COOHH2CO3HClO电离常数1.7×10－5K1＝4.3×10－7K2＝5.6×10－114.0×10－8请回答下列问题：(1)CH3COOH、H2CO3、HClO的酸性由强到弱的顺序为

。(2)常温下0.1mol·L－1的CH3COOH溶液在加水稀释过程中，下列表达式的数据一定变小的是____________(填序号)。A．c(H＋)

B．c(H＋)·c(OH－)

C．c(H＋)/c(CH3COOH)

D．c(OH－)/c(H＋)E.(3)请写出将少量CO2通入NaClO溶液中的化学方程式

。(4）物质的量浓度均为0.1mol·L－1的下列四种物质的溶液：a.Na2CO3，b.NaClO，c.CH3COONa，d.NaHCO3，pH由大到小的顺序是________(填编号)。(5)25℃时,0.01mol·L－1

HClO的pH约为

。CH3COOH>H2CO3>HClOACO2+NaClO+H2O==

NaHCO3+HClO

a>b>d>c4.7c(CH3COO－)×c(H＋)c(CH3COOH)第七页，共十七页。【小结】1、电离常数的应用定性分析(1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱，电离常数越大，酸性(或碱性)越强。(2)判断微粒浓度比值的变化。(3)判断复分解反应能否发生，一般符合“强酸制弱酸”规律。(4)判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱，电离常数越大，对应的盐水解程度越小，碱性(或酸性)越弱。第八页，共十七页。【小结】1、电离常数的应用定量计算已知c(HX)和电离常数，求c(H＋)HXH＋＋X－起始(mol·L－1)：c(HX)00转化(mol·L－1)c(H＋)c(H＋)c(X－)平衡(mol·L－1)：c(HX)－c(H＋)c(H＋)c(X－)则：Ka＝c(H＋)=c(X－)，且由于弱酸只有极少一部分电离，c(H＋)的数值很小，可做近似处理：c(HX)－c(H＋)≈c(HX)，则c(H＋)＝√Kac(HX)第九页，共十七页。典例2、已知常温下CN－的水解常数Kh=1.6×10－5，含等物质的量浓度的HCN与NaCN的混合溶液显

性（填“酸”、“碱”或“中”）,判断的依据是

【小结】2、水解常数的应用

在盐溶液中时，经常通过水解常数Kh、电离平衡常数（Ka、Kb）、水的离子积常数Kw相互关系Kh×Ka（Kb）=Kw进行相关的计算和判断。碱由Kh×Ka（Kb）=Kw可算出HCN的Ka=6.25×10－8＜1.6×10－5，所以在混合溶液中NaCN的水解程度大于HCN的电离程度，溶液显碱性。第十页，共十七页。典例3、常温下，已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝1.5×10－16，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，下列有关说法中，正确的是(

)A．常温下，AgCl在水中的溶解度大于Ag2CrO4B．向含有Cl－、I－和CrO42－浓度均为0.010mol·L－1溶液中逐滴加入0.010mol·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为I－、CrO42－、Cl－C．无论采取何种措施，AgI沉淀不可能转化为AgCl沉淀D．AgCl(s)＋I—(aq)AgI(s)＋Cl－(aq)K=Ksp(AgCl)/Ksp(AgI)

D第十一页，共十七页。【小结】3、溶度积的应用：（1）应用Ksp数值大小比较物质的溶解能力大小时，一定是在组成上属于同一类型的难溶电解质才能进行比较，否则，不能比较；（2）在判断沉淀的生成或转化时，Qc＞Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出；Qc＝Ksp：溶液饱和，处于平衡状态；Qc＜Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出；第十二页，共十七页。【小结】3、溶度积的应用：（3）溶度积常数Ksp与溶解度S的相互换算由即可计算出Sc=1000ρw%M1000ρSS+100×100%M

=以AgCl为例，已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，求S。c（Ag+）=c（Cl－）=c(AgCl)=√Ksp(AgCl)第十三页，共十七页。溶液中的：三大平衡常数表达式知识整合电离平衡常数水解常数溶度积常数影响因素应用c(CH3COO－)×c(H＋)c(CH3COOH)第十四页，共十七页。1、已知25℃时，Ka(HF)＝6.0×10－4，Ksp(MgF2)＝5.0×10－11。现向1L0.2mol/L溶液中加入1L0.2mol/LMgCl2溶液。下列说法中正确的是(

)A．25℃时，0.1mol/LHF溶液中pH＝1B．0.2mol/LMgCl2溶液中离子浓度关系为2c(Mg2＋)＝c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)C．2HF(aq)＋Mg2＋(aq)MgF2(s)＋2H＋(aq)，该反应的平衡常数K＝1.2×107D．该反应体系中有MgF2沉淀生成练习D第十五页，共十七页。2、某温度下，Fe(OH)3(s