2023届高考化学二轮复习《有机化学》大题练习4(解析版)

《有机化学》大题专练(四)

1.物质J是一种具有生物活性的化合物。该化合物的合成路线如下:

-

A∣Ph,tnqH2(Λ)OH∣BfɪHCoOML~C~~Q

'⅞H]Qs⅛^1AC12H∣4O4p4f∙A。刖W。4CuHIQ

请回答：

⑴下列说法不近碰的是。

A.B→C的反应类型是还原反应，G→H的反应类型是取代反应

B.C中的官能团为竣基和醛键

C.步骤DTE的目的是为了保护段基

D.J可与浸水发生反应，ImolJ最多消耗3molBn

(2)A的结构简式是o

(3)F―G的化学方程式是<

(4)写出4种同时符合下列条件的化合物B同分异构体的结构简式

①除了苯环外无其他环；②IH-NMR谱显示分子中只有3种不同化学环境氢原子；

③能发生水解反应，且ImOl该同分异构体最多能消耗4molNaOH.

CH,

(5)参照上述合成路线,的合成路线.

(用流程图表示，无机试剂任选)。

B被HCOONH4和Pb/C的条件下还原为C,E在一定条件下生成F,

F与CH3I发生取代反应，生成GH在碱

性环境生成I,I经过一系列反应生成J；

(I)A.根据分析可知B中有碳碳双键,反应后双键消失，BTC的反应类型是加成反应，根据分析可知

官能团为竣基和醛键，故B正确；

C.步骤DTE的目的不是为了保护锻基，而是为了让F与CHK在该锻基的间位发生取代反应，故C错

误；

D.J中2mol碳碳双键与2mol漠加成，苯环上酚羟基的对位可以与ImOl漠发生取代反应，ImolJ最多

消耗3molBr2,故D正确；

故答案为AD；

(3)F与CH3I发生取代反应，生成G,FTG的化学方程式是

HCO

碱3

CH3IO+HI；

CH=CHCH2COOH,B的同分异构体满足①除了苯环外无其他环；②R-NMR

谱显示分子中只有3种不同化学环境氢原子；③能发生水解反应，且Imol该同分异构体最多能消耗

4molNaOH0说明要含有酯基，能形成2mol酯基，水解消耗4molNaOH说明水解要生成酚羟基，酚羟基显

O

成，再氧化羟基生成瑛基，然后再与C%发生加成反应，生成物在碱性环境生成环状化合物,

O

2.F是一种天然产物，具有抗肿瘤等活性，其人工合成路线如图:

（I）A分子含氧官能团的名称是<

（2）C→D的反应类型有加成反应和

（3）A+BτC的反应需经历A+B-X+C的过程，中间体X的分子式为C17H∣7NO6,请写出X可能的结

构简式»（写一种）

（4）B一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：。（写一种）

①能使FeCL3溶液显色，也能发生银镜反应；

②分子中有四种不同化学环境的氢原子，且数目之比为1：2:2:2o

答案：（1）醛基、醛键（2）还原反应（或还原）

⑶

HOOH

H：N—/ɔ)-CHO¾N-2~CH°

t1∩~~4OH

(4)nu或(5)NaHCO3

解析：(1)根据A的结构简式可知，A分子中的含氧官能团为醛基、酸键，故答案为：醛基、酸键；

(2)由C和D的结构可知，CTD的反应为加成反应，而反应条件为氢气和催化剂，反应中硝基变为了

氨基，所以也为还原反应，故答案为：还原反应(或还原)；

(3)由A、B、X的结构可知，A中的漠原子与B中的羟基发生取代反应、A中的醛基与B中的甲基先发

生加成反应后发生消去反应，而X的分子式为CI7HI7NO6,则X的结构简式可能为：

CHOHOCHO

OCH3或OCH：J,故答案为：H或

；Kɔ∞5w

HO

,eɪʌbNO2

OCH5;

(4)B的一种同分异构体能使FeCL溶液显色,也能发生银镜反应，说明含酚羟基和醛基；分子中有四种

不同化学环境的氢原子，且数目之比为1：2：2：2,则该同分异构体的结构简式为：

HO_/0HHO

cho

HNH2N-ʌ~CHO

H2NCHO2-∖^

HH0

Ho或°,故答案为：或

∕°H

H2Np—CHO

OH

COOH(FoONa

OHjT°H

C

(A∏与碳酸氢钠反应生成、

5)J,即所用试剂为NaHCo3,故答案为：NaHCO3o

3.H是合成某抗肿瘤药物的中间体,H的一种合成路线如图所示。

OMe

已知部分信息如下：

①D分子含2个六元环。

0

HCIl

②Me：甲基，Et：乙基，Bu：正丁基，Ac：J—C—，Bn：'

请回答下列问题：

(I)B的名称是(用系统命名法命名)。

(2)H中含氧官能团有(填名称)，ETF的反应类型是

(3)F和G反应产物除H外，还有B'SnBr,F的结构简式为

(4)在A的芳香族同分异构体中，能与钠反应生成tl2且在核磁共振氢谐上峰的面积比为1：1：2的结

构简式为.

(5)ImolH能最多与.molNaOH反应。

(6)参照上述反应原理，由对甲基苯酚和CH3COCI为原料制备对羟基苯甲酸，设计合成路线如下:

COOH

反应a和反应b—(填“能”或“不能”)换位，理由是,

写出反应a的化学方程式.

答案：(1)1,3,5一苯三酚(2)酯基、酸键取代反应

HOCH,YCH,OH

(4)CH2OH(5)6

(6)不能酸性高锯酸钾溶液易氧化酚羟基

JC0C1

解析：依题意，A与Hl发生取代反应，副产物为CH3I。B为HoOll;又因为D含2个六元环,

OHOAc

Oo由于F和

y符合题意。

(4)苯环上连接3b-CH2OH,

(5)注意：AC代表乙酰基，1个H含3个酚酯基。ImOlH最多能与6molNaOH发生反应生成樱酸钠、

酚钠。

(6)高镒酸钾能氧化羟基，先保护羟基，再氧化甲基，顺序不能颠侄人

4.化合物H是合成某药物的中间体，一种合成H的路线如下:

RCOOH÷RCONHR

EtN1

③3

请回答下列问题：

(I)C的分子式为»

(2)B中官能团名称是；G→H的反应类型是o

(3)E+F→G的化学方程式为。

(4)在E的同分异构体中，同时具备下列条件的结构有种(不考虑立体异构)。

①能发生银镜反应；

②苯环上只有2个取代基，且其中1个取代基为甲基：

③分子只含1个手性碳原子(提示：与4个互不相同的原子或原子团相连的碳原子叫手性碳原子)

其中，在核磁共振氢谱上有5组峰且峰的面积比为1：2：2：3：3的结构简式为«

答案：(I)CIOHIIN(2)澳原子取代反应或酯化反应

HCH3

3lιυoc

IHNCOOHl>^γ^fS

OCH2C0C1+2V三

*LJ0+hci

⑶CHa0CH；

ClO

卜B-H

(4)12CH3

φCH3LCH3r

解析：根据反应条件，利用己知反应①，,4(CH3)发生反应生成B(CH3),利用已知反应

CH3

^xCH2CN

9r

②，B发生取代反应生成C,C在酸性水溶液的条件下转化为D,可得C为CHa,D为

CH3CH1

?"Cl

I

)

CM；利用已知反应③，可得E为C%，E与F发生反应生成G,G和甲

HCH3

H∞CN

O

CH3

醇发生酯化反应生成H,对比有机物结构采用逆向分析法，可得G为OCH；,F为

%N、，COOH

CH3

(1)由分析可知，C为C%,分子式为CH)HUN；

CH3

人Qr

(2)B的结构简式为CE,可知官能团名称是澳原子；G→H的反应为酸和醇发生取代反应生

成酯的反应，为取代反应；

所以E+F→G的化学方程式为

HCl

CHj

(4)E(CH3)的同分异构体中，同时具备下列条件①能发生银镜反应，说明结构中含有

O

Il

H-C-;②由于E的化学式为ClOHUOC1,苯环上只有2个取代基，且其中1个取代基为甲基，因此另外

ClO

ψι0ɑ0-

一个取代基的化学式为一C3H4OCI,结构可能有一CH-CH-CHrC-H,CH3、

O

-CH-JJ-H

CH2Cl.③分子只含1个手性碳原子(用红色已经标出来)；2个取代基的位置有临、对、间，所以满

足条件的同分异构体共有3×4=I2种，其中在核磁共振氢谱上有5组峰且峰的面积比为1：2：2：3：3的

ClO

CHrO-卜（L-H

结构简式为CH3。

5.芳香化合物A是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。A、B、C、D、E的转化关系如下图

所示。

回答下列问题：

（I）A的化学名称是；

（2）A→B的反应类型是。

（3）A的一种同分异构体发生在苯环上的一元取代物只有一种其结构简式为：。D的官能

团名称为：。

（4）A→C的化学方程式为。（任写一种）

He《∖CH,

答案：（1）邻二甲苯（或1,2-二甲基苯）（2）取代反应（3）Z〃竣基

I

S∣-CHj

JCHI（或HBr

解析：由题干可知A为一种芳香煌,且能与澳单质在光照的条件下发生烷基上的取代反应生成B,由B

-CH3

CH3：A与漠单质在澳化铁的催化下发生苯环上的取代反应生成C,

的结构逆推可得A结构为

Br

liʌ亡旦Br-I

由于甲基会活化苯环邻、对位上的氢，所以C的结构可能为3或ΓH>.A与高

COOH

C∞H;A与氢气发生加成反

<YCH3σ

应生成E,结合E分子式可推得E的结构为3

(1)由题可推得A按照系统命名法可命名为1,2-二甲基苯，按照习惯命名法

可命名为邻二甲苯;

(2)A与溟在光照下发生取代反应生成B；

(3)A的同分异构体在苯环上的一元取代产物只有一种，说明该同分异构体为对称结构，可得该同分异

COOH

构体结构为CH'r^\X=/cκ,：A与高镒酸钾反P应生V成0°H,其的官能团为竣基；

(4)苯同系物发生在苯环上的卤素取代反应，取代基可能在烷基对位或者邻位上，则A反应生成C的反

H,BH.

应式可以CH,(或O)+HBr.

6.帕罗韦德是一种新型口服抗新冠药物，其重要中间体K的合成路线如下。

H2

——C(C5HioO)

Pd/C

(I)NaC)H溶液,△

(I)C6H5SO2Na

G(C9H14O4)--------------------------

+

(2)(CH3)2C=CHCOOC2卜“(2)H,H2O

O

/R2KMnO4

RI-CH=<--------------►R]—COOH+zZ∖

已知：R2R2R3(R∣∖R2、R3均为烷基)

回答下列问题：

(1)已知A→B为加成反应，工业上常利用物质A在氧气中燃烧时放出的大量热来进行。

(2)B与足量氢气反应后的产物名称为.

(3)已知C为不饱和醇，C-D的反应类型为e

(4)写出G→H第一步反应的化学方程式o

(5)已知芳香化合物M为K的同分异构体，则满足下列条件的同分异构体共有一种。

①能与FeCl3发生显色反应；②1molM最多消耗2moɪNaOH:③核磁共振氢谱中有五组峰；

写出其中一种峰面积之比为3：2：2：1：1的有机物的结构简式：。

OH

(6)结合以上流程，以乙烘和乙醇为原料合成2,5一己二醇(OH),无机试剂任选，设计合成路

线。

答案：(1)焊接或切割金属(2)2一甲基一2一丁醇(3)消去反应

XX

,ʌ<+2NaOH►/eðzH1HjCH,OH+HQ

oO(心，

(4)HOOC^XOOC2HJCNl

SHQ

N-CH3

，

或0

ECHjOHkeH,E)[ROH<j*<皆H,∣,

CHHCHICHJ

11c≡α.J^∙>^∙‹≡c-a∙-a<j⅛5^-^-0-

解析：A与丙酮反应生成B,结合B的结构简式可知A应为乙焕，B与氢气发生加成反应得到

,MlC

≡<Γ.—G—中:根Q的Ih<-r—，<'=UE质钝，

C(J'≡),C在浓硫酸作用下发生消去反应得到D(勺外),D与HCl发生取

代反应得到E,E在给定条件下反应得到F,F中的碳碳双键被高锯酸钾氧化，发生已知中反应生成

G(巾”乂LXMIl«IL,).G中酯基发生碱性水解后再酸化得到H(K>""H中两个竣基

脱水生成1(“I与苯甲胺反应得到J,J与氢气加成得到K,据此分析解答。

(I)A为乙快，其燃烧过程放出大量的热，常用氧烘焰焊接或切割金属，故答案为：焊接或切割金属;

OH

I

HjC——C—CH2CH3

(2)B与足量氢气反应后得到CHJ,其名称为2—甲基-2一丁醇，故答案为：2一甲

基一2一丁醇；

(3)C在浓硫酸作用下发生消去反应得到D,故答案为：消去反应;

(4)；G中酯基发生碱性水解反应得到C0°NaCoONa,反应生成式为:

Ho(Xr、80€出：加。“C∞NaBoNa,故答案为:

√X+2NaOHSONLcOONa+cHKHWHTO

HOOC"FOOCM2

(5)芳香化合物M为K的同分异构体，其含有苯环结构，结合K的结构可知其不饱和对为4,而苯环的

不饱和度为4,可知M中除苯环外不含其他不饱和键；①能与FeCI3发生显色反应，可知苯环上含有酚

羟基；②ImolM最多消耗2molNaOH,结合不饱和度可知M中不含陵基、酯基等官能团，则M中应含2

HO,∏6

)-∖,ι,I，

L、CH13吐，K--

∖∕°∙l

个酚羟基；③核磁共振氢谱中有五组峰：符合的结构有：He'm、l,ι.«)■；■、

h∖HQ

H2N<^CHJHJC<2>N%

H()、HO,其中一种峰面积之比为3：2：2：1：1的有机物的结构简式:

OHOH

II

CH3-CH-C三C-CH-CH3

(6)乙静催化氧化得到乙醛，乙醛与乙焕在碱性条件下反应得到

OHOH

OHOHII

CH-CH-CH-CH-CH-CH

CH-CH-CHC-CH-CH3223

33与氢气发生加成得到合成路线:

CH1CH2OH1CHO

0<-IKOH评OHH1IY

HycHObGYHzMYHYHJ

故答案为:

CHQbOHH-∏bCHO-1/H?«尸出∣F

HC≡CH」fH,√H∙C∙C√HYH,踞

7.某研究小组按下列路线合成药物口引味美辛。

回答下列问题:

(1)下列说法不正确的是O

A.化合物A发生硝化反应的产物不止一种B.化合物C具有碱性

C化合物F中的含氧官能团是竣基和酸键D.口引口朵美辛的分子式是C∣8H∣6θ4NCl

(2)化合物G的结构简式是；合成过程中涉及C→D和E→F两步反应的目的

是。

(3)D->E的化学方程式为0

(4)写出同时符合下列条件的化合物C的同分异构体的结构简式。

①IH-NMR谱和IR谱检测表明：分子中有5种不同化学环境的氢原子，无N-O键和C-O-C键。

②分子中含苯环。

(5)设计由苯胺和▽为原料合成600的合成路线(用流程图表示，无机试剂任

选)O

答案：(I)CD(2)'8°H保护氨基，防止氨基上的H被取代

“8、

",coγ>ʃʌ》DVN'α∣c%+Ua

ILAʌgJGO、-

Il5JF

(3)

HOH

HN-C-NH

77H4-H

CHOHCHOH内2NN2

z22

H2}FfS-NH2ʌV,6

(4)M,H2MJH2,⅛H

^-NH:—θ^~N(CH2CH2OH)2"〈~"AO。或

(5)

ZVvHo_0—÷4y-NHrH0CH0∩H----√ʌ-i

解析：由流程可知A为二沙，结合目标产物的结构可知A先硝化后还原得B为

Yl

NH2

NH2,CTD为信息反应①、结合分子式可知C为H,D为

/0

,N

,D一E即和Cl发生了取代反应,

得E为F→G为信息反应②、结合F的分子式和目标产物的

□

结构简式,得F为Cl,G为COOH,据此回答。

(I)A.化合物A为苯甲醛，苯环上有3种氢原子，在流程中A发生硝化反应、对位的氢原子被取代,

则邻位氢被取代概率也很大，硝化反应产物不止一种，A正确;

B.化合物C中含有氨基、具有碱性，B正确;

C.化合物F中的含氧官能团是酰胺基和醛键，C不正确;

D.”引噪美辛的分子式是C∣9H∣6θ4NCl,D不正确;

选CD；

C

CHN—CH-CH-COOH

3O22

(2)据分析，化合物G的结构简式是；氨基可以和酰氯发生取代

反应，合成过程中涉及C-D氨基参与反应，ETF中重新生成氨基，则两步反应的目的是：保护氨基，防

止氨基上的H被取代;

(3)据分析，D-E即H和Cl发生了取代反应，化学方程式

(4)化合物C为同分异构体同时符合下列条件的:

①IH-NMR谱和IR谱检测表明：分子中有5种不同化学环境的氢原子，无N-O键和C-O-C键;

②分子中含苯环；

当苯环只有1个取代基时，苯环上有3种氢、则侧链有2种氢，则满足条件的同分异构体的结构简式为

OHH

H7N-C-NH7

H2N—C-NHz

H2OH

，同理可得:OH

(5)由苯胺和▽为原料合成，可结合信息反应③，得到NHCH7CH7OH

NHCH2CH2OH《\-NN-G》

分子间反应即可得到\一/VJZ,故合成线路为

V7NHCH2CHzOH

。苯胺上氨基上

与T也可以生成N(CH2CH2OH)2

的氢是等同的活泼氢，故,再与苯胺反应转

化为o^o^o,故合成线路也可以为

N(CH2CH2OH)2

6。。

8.化合物H是辅助治疗胃和十二指肠溃疡药物普鲁本辛的重要中间体，其合成路线如下:

回答下列问题:

(1)反应①的反应条件是,H的官能团名称是

(2)G的分子式为。

(3)反应③、⑤的反应类型分别是、•

⑷写出反应④的化学方程式。

(5)M是H的同分异构体，写出同时满足下列条件的M的结构简式为

CQO

i.结构中含Oii.能发生银镜反应

iii.核磁共振氢谱有六组峰，且峰面积之比为2：2：2：2：1：1

O'"CH3

ΛΛ

\=/oh和乙酸为原料，设计合成H3C

路线..(其他试剂任选)。

答案：(1)CI2、FeCl3或Fe、Cb或催化剂、Cl2段基、醛键⑵C∣4H9NO

(3)取代反应还原反应

CH3COOH

i⅛H2SO√Δ

CH3

解析：由有机物的转化关系可知,与氯气在铁或氯化铁做催化剂作用下发生取代反应生成

夕CH3

(1)由分析可知，反应①为与氯气在铁或氯化铁做催化剂作用下发生取代反应生成和

氯化氢；H的结构简式为，官能团为峻基、醒键，故答案为：Cl2、FeCb或Fe、Cb或催

化剂、Cl2;竣基、酸键;

,分子式为C∣4H9NO,故答案为：Ci4H9NO;

COOH

COOH

Cl

OH

(3)反应③为与发生取代反应生成和氯化氢；反应⑤为

O

在氢氧化钠作用下与锌发生还原反应生成,故答案为：取代反应；还原

反应;

0

+HjO;

(5)H的同分异构体M的结构中含,能发生银镜反应说明分子中含有一CHO和一OH

或HCOo―,则符合核磁共振氢谱有六组峰，且峰面积之比为2：2：2：2：1：1的结构简式为

OOCHCHOOOCH

0,故答案为:

COOH

vɑɪ

°H和乙酸为原料，设计合成H3CCH

⑹以;首先是3与

COOHcoon

OH,,,„

反应生成H3C,H3C在H2SO4的催化作用下生成

；然后在ZnZNaOH的作用下生成H3C,最后与CFhCOOH在浓

设计合成

9.一种以甲苯某为原料合成抗炎药物的关键中间体H的合成路线如图:

---------------I-------------1N≡ΠICN___I-----------------1

a：HNaCNCINaNl"_∏<1LEHsO*

^1∙U,∣M∙n户户∏CHM∣③"—j∙(CJ∣√4)f-

θ^O

H∣CC1KOOH

⅛CHQH—CHcOOCHi.IlH<(MKH)

HRr

浓心SO，，£OH,

XZ1

F

回答下列问题：

(I)H中官能团的名称是；①的反应条件为；②的反应类型为

(2)E的结构简式为。

(3)反应⑥的化学方程式为o

(4)反应⑦除生成H外，还生成了另一种有机产物的名称为。

(5)符合下列条件的G的同分异构体有种。

①能发生银镜反应②苯环上一氯取代物只有一种③核磁共振氢谱有4组峰

θ-CH2COOCH2→θ

(6)仿照H的合成路线，设计一种由B合成的合成路

线__________________________________________________________________________________________

答案：(1)酯基、滨原子光照取代反应(2)CCH3HCN

浓硫酸,

(3)CCH3HCOOH+CH3OH^=÷CCH3HCOOCH3+H2O(4)乙二醇(5)4

△

CH2ClCH2CN

6NaCNrð-H2O_Q-CH2COOH-I

浓硫酸，oCHa)。网Q

CHClA

2CH2OH

NaOH∕H2O