大连理工无机化学教材配套自测试题

第八章原子结构填空题1、氢原子光谱是线状光谱这一实验事实说明了原子中电子能量的不连续性（量子化），在氢原子中电子的能级由质子数n决定，其E3s=E3p，E3d<E4s;在钾原子中，电子能级由量子数n,l决定，其E4s<E3d；对钛原子，其E4s>E3d。2、氢原子的基态1s电子在距核52.9pm附近的球壳中出现的概率最大,这是因为距核更近时，虽然概率密度较大，但球壳体积却较小，因而概率较小;距核更远处，虽然球壳体积较大，但概率密度却很小，因而概率也较小。3、在Ψ2s2-r图中，r＝2a0处，Ψ2s2＝0，这类波函数为零的面称为节面,它的存在是电子运动具有波动性的表现；这种性质由电子衍射实验所证实。4、描述一个原子轨道要用3个量子数，其符号分别是n,l,m；表征电子自旋的量子数是ms，其取值可为+1/2,-1/2。5、Pauling能级图中第六能级组中含有的原子轨道是6s,4f,5d,6p;能级交错可用钻穿效应来解释。如果没有能级交错，第三周期应有18种元素，实际上该周期只有8种元素。6、当n＝4时，该电子层电子的最大容量为32个；某元素原子在n＝4的电子层上只有2个电子，在次外层l＝2的轨道中有10个电子，该元素符号是Zn，位于周期表中第(四)周期，第ⅡB族，其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s2。7、在元素周期表中，价层电子构型为ns2np3的元素有N,P,As,Sb,Bi，称为氮族（VA族）元素；价层电子构型为(n-1)d10ns2np6的元素有Kr,Xe,Rn，这类元索属于稀有气体（或0族）。8、镧系元素的价层电子构型为4f0-145d0-16s2。锆和铪、铌和钽性质相似是由于镧系收缩造成的。9、第118号元素原子的最外层电子构型应为7s27p6；镧系元素处于第五周期。选择题1、下列叙述中正确的是…………(C)(A)氢原子核外只有一个电子，也只能有一个原子轨道(B)主量子数n＝2时，只有2s和2p这两个原子轨道(C)n＝2，l＝1，m＝0的原于轨道为2pz轨道(D)2p轨道是哑铃形的，2p电子沿“∞”字轨道运动2、下列各组量子数中错误的是…………………(B)(A)n＝3，l=2,m=0,ms=+1/2(B)n=2,l=2,m=-1,ms=-1/2(C)n=4,l=1,m=0,ms=-1/2(D)n=3,l=1,m=-1,ms=-1/23、多电子原子中，以下列量子数表征的电子，其能量最高的是……………(D)(A)2，1，-1，+1/2(B)2，0，0，-1/2(C)3，1，1，+1/2(D)3，2，-1，+1/24、表征3dz2轨道的量子数是……………………(B)(A)n=2，l=1,m=0(B)n=3，l=2,m=0(C)n=3，l=1,m=0(D)n=4，l=2,m=15、具有下列电子构型的原子中，属于激发态的是………………(A)(A)1s22s12p1(B)ls22s22p6(C)ls22s22p63s2(D)ls22s22p63s23p64s16、下列原子半径大小顺序中正确的是…………(B)(A)Be＜Na＜Mg(B)Be＜Mg＜Na(C)B＜C＜N(D)I＜Br＜K7、下列元素中，第一电子亲和能最小(放热最多)的是(A)(A)Cl(B)F(C)Na(D)K8、下列元素中，第一电离能最大的是…(C)(A)Be(B)P(C)N(D)B9、下列各组元素电负性大小顺序中错误的是…………………(D)(A)F＞O＞N(B)Cl＞S＞As(C)Li＞Na＞K(D)S＞N＞C回答问题若某元素原子的最外层只有1个电子，其量子数为n=4，l=0，m=0，ms=+1/2(或-1/2)。符合上述条件的元素有哪几种?写出相应元素的电子排布式。它们位于第几周期?居于哪一族？哪一元索分区?并从原子半径、有效核电荷、电负性的差异说明它们的化学活泼性的差异。答：K,Cu,其余略。第九章分子结构填空题1、CO32-,NF3,POCl3,BF3的空间构型分别为平面三角形，三角锥，四面体，平面三角形；中心原子成键所采用的杂化轨道方式依次为sp2，sp3，sp3，sp2。2、NO3-，NH3，H2O，PCl4+的键角由大到小的顺序是NO3->PCl4+>NH3>H2O，中心原子不含有孤对电子的物种是NO3-，PCl4+。3、SiF4，PCl5(g)，SF6，ICl4-，BrF3的空间构型分别为正四面体，三角双锥，八面体，平面四方形，T型；中心原子的杂化轨道方式依次为sp3，sp3d，sp3d2，sp3d2，sp3d2，各分(离)子中的键角分别为109°，(90°,120°)，90°，90°，近90°。4、按照σ，π键分类，在C2H4分子中，C与H间形成σ键，C与C之间形成σ，π键。5、分子轨道是由原子轨道线性组合而成的，这种组合必须符合的三个原则是能量相近，最大重叠和对称性匹配。6、根据分子轨道理论推测，在H2+，He2+，He2，B2，C2，Be2中，不能存在的两个物种是He2，Be2；在能够存在的物种中没有顺磁性的是C2。7、CO与N2是等电子体，可根据N2的分子轨道能级图确定CO的分子轨道排布，则其排布式为(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ2p)2，键级为3，呈反磁性，其稳定性比CO+强。8、NO+与N2是等电子体，NO-与O2是等电子体，则NO-的分子轨道电子排布式为(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p)2(π2p)4(π2p*)2，NO+和NO-的键级分别为3和2.5，它们的磁性分别为反磁性和顺磁性。NO+的稳定性比NO的稳定性强。选择题1、下列分子中，含有极性键的非极性分子(B)(A)P4(B)BF3(C)ICl(D)PCl32、下列化合物中，既存在离子键和共价键，又存在配位键的是(A)(A)NH4F(B)NaOH(C)H2S(D)BaCl23、下列化学键中极性最强的是(C)(A)H—O(B)N—H(C)H—F(D)C—H4、下列分子或离子中，中心原子没有孤对电子的是(D)(A)AsH3(B)H2Se(C)NH3(D)PH4+5、下列分子中，中心原子成键时采用等性sp3杂化的是(D)(A)H2O(B)NH3(C)SO3(D)CH46、SF4的空间构型是(C)(A)正四面体(B)四方锥(C)变形四面体(D)平面四方形7、根据分子轨道理论，O2的最高占有轨道是(B)(A)π2p(B)π*2p(C)σ2p（D）σ*2p8、下列叙述中错误的是…………(D)(A)双原子分子的键能等于键解离能(B)气态多原子分子的原子化能等于各键键能之和(C)键能或键解离能越大，共价键越牢固(D)相同原子间双键键能等于单键键能的两倍9、下列分子或离子中，键长最短的是(A)(A)O2+(B)O2(C)O2-(D)O22-10、下列叙述中正确的是…………(D)(A)旋转操作后Ψ数值相等，但符号相反，这种原子轨道居于u对称(B)H2O分子的C2旋转轴是通过O原子核并垂直于分子平面的直线(C)HF的最高占有轨道是1πu反键轨道(D)HF分子中对成键有贡献的是进入3σ的电子计算题已知：fHmΘ(NH3,g)＝-46kJ·mol-1，fHmΘ(N2H4,g)＝95kJ·mol-1，BHmΘ(H-H)＝436kJ·mol-1，BHmΘ(N≡N)＝946kJ·mol-1。试计算BHmΘ(N-H)和N2H4中的BHmΘ(N-N)。解：391kJ·mol-1。159kJ·mol-1。第十章固体结构填空题1、CO2，SiO2，MgO，Ca的晶体类型分别为分子晶体，原子晶体，离子晶体，金属晶体；其中熔点最低的物质是CO2。2、NaCl的熔点高于RbCl的，CaCl2的熔点低于NaCl的，MgO的熔点高于BaO的熔点。NaCl，MgO，SrO，KCl熔点由低到高的顺序为KCl，NaCl，SrO，MgO。3、在金属晶体中，金属原子配位数为12的密堆积中，以ABCABC…方式堆积的是面心立方密堆积，以ABAB…方式堆积的是六方密堆积。4、石墨为层状晶体，每一层中每个碳原子采用sp2杂化方式以共价键(σ键)相连，未杂化的p轨道之间形成大π键，层与层之间以分子间力而相互联结在一起。5、O2-，F-，Na+，Mg2+，A13+的核外电子排布为1s22s22p6，这些离子的半径由小到大的顺序为A13+，Mg2+-，Na+，F，O2-。Mg2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+的离子半径由小到大的顺序为Mg2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+。6、CsCl型和ZnS型晶体中，正、负离子的配位数比分别为8:8和4:4；r+／r-的范围分别为0.732-1.00和0.225-0.414。每个NaCl晶胞中有4个Na+和4个C1-。7、稀有气体分子均为单原子分子，这些气体的分子间力有色散力，而没有诱导力和取向力。它们的沸点出低到高的次序为He<Ne<Ar<Kr<Xe。8、PH3，AsH3，SbH3的沸点高低顺序为PH3<AsH3<SbH3，NH3的沸点比PH3的沸点高，氨分子间有分子间力中的色散力、取向力和诱导力存在，还有氢键。9、O2-，S2-，Se2-的极化率由小到大的顺序为O2-<S2-<Se2-;Li+,Na+，K+，Rb+，Cs+的极化力由小到大的顺序为Cs+<Rb+<K+<Na+<Li+;Fe3+的极化力比Fe2+的极化力大。选择题1、下列叙述中错误的是…………(D)(A)根据能带理论，绝缘体有满带和空带(B)半导体有满带和空带，但禁带宽度较窄(C)分子间力没有饱和性和方向性，氢链有饱和性和方向性(D)金属钾是体心立方堆积，每个晶胞中只有一个钾原子2、在金属晶体面心立方密堆积中，金属原子的配位数为(D)(A)4(B)6(C)8(D)123、下列离子中，属于(9~17)电子构型的是(C)(A)S2-(B)Sn2+(C)Cr3+(D)Pb2+4、下列离子中，极化率最大的是(D)(A)K+(B)Rb+(C)Br-(D)I-5、下列晶体熔化时，需要破坏共价键的是(A)(A)Si(B)HF(C)KF(D)Cu6、下列氯化物熔点高低次序中错误的是(B)(A)LiCl＜NaCl(B)BeCl2＞MgC12(C)KCl＞RbCl(D)ZnCl2＜BaCl27、下列叙述中错误的是(B)(A)单原子分子的偶极矩等于零(B)键矩愈大，分子的偶极矩愈大(C)具有对称中心的分子，其偶极矩等于零(D)分子的偶极矩是键矩的矢量和8、下列物质中，分子间不能形成氢键的是(D)(A)NH3(B)N2H4(C)CH3COOH（D）CH3COCH39、在水分子之间存在的各种相互作用由强到弱的顺序是……(A)(A)氢键＞取向力＞色散力＞诱导力(B)氢键＞色散力＞取向力＞诱导力(C)氢键＞诱导力＞取向力＞色散力(D)氢键＞取向力＞诱导力＞色散力10、下列各组化合物在水中溶解度大小顺序中错误的是(B)(A)AgF＞AgBr(B)CaF2＞CaCl2(C)HgCl2＞HgI2(D)CuCl＜NaCl计算题：已知r(Li+)＝60pm，r(F-)＝136pm，fHmΘ(LiF,s)＝-615.97kJ·mol-1，Li(s)的升华焓为159.37kJ·mol-1，Li的第一电离能为520.2kJ·mol-1，F2的键解离能为159kJ·mol-1，F的电子亲和能为-328.0kJ·mol-1。(1)试根据Born-Haber循环计算LiF(s)的晶格能；(2)再根据Born—Landé公式计算LiF(s)的晶格能。两者的相对偏差是多少?解：(1)1047.0kJ·mol-1(2)1032.6kJ·mol-1，1.4％。第十一章配合物结构填空题1、根据配合物的价键理论，配合物的形成体与配体之间以配位键结合，它是由配体提供的孤对电子投入到形成体的空的价电子轨道形成的。由于配合物具有一定的空间构型，形成体参与成键的轨道采取杂化方式。2、根据配合物的价键理论，填充下表中的空白处。配合物化学式磁性或磁矩空间构型形成体杂化轨道内、外轨型[Ag(NH3)2]+μ=0(直线)(sp)----[Zn(NH3)4]2+(μ=0)(四面体)(sp3)----[Ni(NH3)4]2+顺磁性(四面体)(sp3)-----[Ni(CN)4]2-反磁性(平面四方形)(dsp2)-----Fe(CO)5μ=0(三角双锥)(dsp3)-----[Fe(H2O)6]3+μ=5.9B.M.(八面体)(sp3d2)(外轨型)[Co(CN)6]3-μ=0(八面体)(d2sp3)(内轨型)3、根据晶体场理论，在电子构型为d1-d10的过渡金属离子中，当形成六配位的八面体配合物时，其高自旋和低自旋配合物的电子排布不相同的中心离子的电子构型为d4-d7，其高自旋配合物的晶体场稳定化能CFSE比低自旋的低；过渡金属配离子往往具有一定颜色，这是由于中心离子能产生d-d跃迁所致。4、当O＞P时，过渡金属离子能形成低自旋八面体配合物；当O＜P时，则形成高自旋八面体配合物；前者的CFSE与P有关。5、在光谱化学序中，F-是弱场配体，CN-是强场配体；[FeF6]3-是高自旋配合物，在八面体场中，中心离子Fe3+的电子排布为t2g3eg2，其CFSE＝0Dq；[Fe(CN)6]3-是低自旋配合物，中心离子Fe3+的电子排布为t2g5eg0，相应的CFSE＝-20Dq+2P。选择题1、下列配合物中，空间构型为直线形的是(D)(A)[Cu(en)2]2+(B)[Cu(P2O7)2]6-(C)[Cu(edta)]2-(D)[CuCl2]-2、下列配离子中，末成对电子数最多的是(B)(A)[Cr(NH3)6]3+(B)[Mn(H2O)6]2+(C)[Fe(CN)6]4-(D)Ni(CO)43、下列关于配合物的叙述中错误的是…………(D)(A)高自旋的八面体配合物的CFSE不一定小于低自旋的CFSE(B)同种元素的内轨型配合物比外轨型配合物稳定(C)中心离子的未成对电子愈多，配合物的磁矩愈大(D)价键理论的内轨型配合物对应着晶体场理论的高自旋配合物4、某金属离子与弱场配体形成的八面体配合物的磁矩为4.98B.M.,而与强场配体形成反磁性的八面体配合物，则该金属离子为(C)(A)Cr3+(B)Ti3+(C)Mn3+(D)Au3+5、已知[Co(NH3)6]3+的μ＝0，则下列叙述中错误的是…………(A)(A)[Co(NH3)6]3+是低自旋配合物，NH3是弱场配体(B)[Co(NH3)6]3+是八面体构型，Co3+采用d2sp3杂化轨道成键(C)在八面体场中，Co3+的电子排布为t2g6eg0(D)按照光谱化学序，[Co(NH3)6]3+应[Co(H2O)6]3+稳定简要回答下列问题1、根据晶体场理论，推测[Fe(H2O)6]2+与[Fe(H2O)6]3+的晶体场分裂能O何者为大；[CoF6]3-的O与[Co(CN)6]3-的O何者为大；并说明之。答：O([Fe(H2O)6]2+)＜O([Fe(H2O)6]3+)，Fe3+的正电荷比Fe2+多，对配体的吸引力大，中心离子与配体之间距离较小，其外层d电子与配体之间的斥力较大，导致O较大。O([CoF6]3-)＜O([Co(CN)6]3-)，CN-是强场配体，F-是弱场配体。2、试指出[Cr(H2O)6]3+和[Zn(H2O)6]2+的颜色，并说明其原因。答：[Cr(H2O)6]3+呈紫色，[Zn(H2O)6]2+无色，前者发生d-d跃迁，后者不发生d-d跃迁。第十二章s区元素填空题1、在碱金属中，标准电极电势EΘ(M+／M)最小的电对是Li+/Li，金属性最强的碱金属是Cs。在碱土金属中，标准电极电势EΘ(M2+／M)最小的电对是Ba2+/Ba。2、锂、钾、锶、钡的氯化物在无色火焰中灼烧时，火焰的颜色分别为深红、紫、深红、绿。做钾的火焰实验时，应使用钴玻璃。3、饱和NaCl水溶液、熔融的NaCl和熔融的NaH都可以电解。当电解NaCl水溶液和熔融的NaCl时，阳极的产物相同，这种产物是Cl2；当电解熔融的NaCl和熔融的NaH时，阴极的产物相同，这种产物是Na。4、在s区元素中，处于对角线位置且性质相似的两种元素是Li,Mg。它们在氧气中燃烧都生成氧化物，与氮气直接化合生成氮化物，它们的盐类中氟化物、碳酸盐和磷酸盐都难溶于水。选择题1、下列反应中能得到K2O的是(D)(A)钾在空气中燃烧(B)加热KNO3(C)加热KHCO3(D)KNO3和K混合加热2、Na2O2与稀H2SO4反应的产物是(A)(A)Na2SO4和H2O2(B)Na2SO4，O2和H2O(C)Na2SO3，H2O(D)N2S2O8，H2O3、下列难溶钡盐中不溶于盐酸的是(B)(A)BaCO3(B)BaSO4(C)BaCrO4(D)BaSO34、下列氢氧化物中碱性最强的是(D)(A)Be(OH)2(B)LiOH(C)Mg(OH)2(D)Ca(OH)25、LiNO3受热分解的产物是(C)(A)Li2O，NO，O2(B)LiNO2，O2(C)Li2O，NO2，O2(D)Li3N，O2回答问题1、s区某金属A与水反应激烈，生成的产物之一B溶液呈碱性。B与溶液C反应可得到中性溶液D，D在无色火焰中的焰色反应呈黄色。在D中加入AgNO3溶液有白色沉淀E生成，E可溶于氨水中。一淡黄色粉末状物质F与金属A反应生成G，G溶于水得到B溶液。F溶于水则得到B和H的混合溶液，H的酸性溶液可使高锰酸钾溶液褪色，并放出气体I。试确定各字母所代表物质的化学式，写出有关的反应方程式。答：A：NaB：NaOHC：HClD：NaClE：AgClF：Na2O2G：Na2OH：H2O2I：O2(反应方程式略)2、某碱土金属A在空气中燃烧时火焰呈橙红色，反应产物为B和C的固体混合物。该混合物与水反应生成D溶液，并放出气体E，E可使红色石蕊试纸变蓝。将CO2气体通人D溶液中有白色沉淀F生成。试确定各字母所代表物质的化学式，写出有关反应方程式。答：A：CaB：CaOC：Ca3N2D：Ca(OH)2E：NH3F：CaCO3(反应方程式略)计算题巳知镁的升华焓subHmΘ(Mg,s)＝l47.70kJ·mol-1，第一、第二电离能分别为I1＝743.94kJ·mol-1，I2＝1456.87kJ·mol-1，fHmΘ(Mg2+,aq)＝-466.85kJ·mol-1，fGmΘ(Mg2+,aq)＝-454.8kJ·mol-1。试计算fGmΘ(Mg2+,g)和Mg2+(g)的水合热hHmΘ(Mg2+,g)，计算EΘ(Mg2+／Mg)。解：fGmΘ(Mg2+,g)＝2348.51kJ·mol-1，hHmΘ(Mg2+,g)＝-2815．36kJ·mol-1，EΘ(Mg2+／Mg)＝-2.357V2、当0.200g镁金属在空气中加热燃烧，得到0.315g产品。假定镁燃烧的反应已进行得很完全，①如果产物为纯氧化镁，其质量是多少?②试用简便方法证明该产品中含有氮化镁。③计算该产品中氧化镁的质量分数。解：0.332g,将产品加入水中，用pH试纸证实NH3的生成,73.3％。第十三章p区元素（一）填空题1、硼族元素的原子都是缺电子原子，在硼的化合物中，硼原子的最大配位数是4。硼和铝都是亲氧元素。2、在BX3和H3BO3分子中，B采用sp2杂化轨道成键，BX3的分子构型为平面三角形。在BF4-和[B(OH)4]-中，B采用sp3杂化轨道成键，这两种离子的空间构型为四面体形。3、乙硼烷中有4个B-H共价键，还有2个三中心二电子键，B采用sp3杂化轨道成键。乙硼烷与最简单的硅烷水解的相同产物是H2。4、硼砂的化学式为Na2B4O7·10H2O，其水溶液呈碱性。由于其中含有等物质的量的H3BO3和B(OH)4-，故硼砂的水溶液可作为缓冲溶液使用。5、碳酸、碳酸盐和碳酸氢盐的热稳定性由高到低的顺序为碳酸盐＞碳酸氢盐＞碳酸。这一现象可用离子极化理论来解释。6、硅酸钠的水溶液俗称为水玻璃，该溶液呈碱性，可与NH4Cl溶液反应制得硅酸胶冻，该产物加热脱水后得到硅胶，它具有吸附作用，能用作干燥剂。7、α-H2SnO3既能溶于酸，又能溶于碱，β-H2SnO3可用金属锡与浓硝酸反应制得，它既不溶于酸，也不溶于碱。1、下列化合物不属于缺电子化合物的是(B)〔A)BCl3(B)HBF4(C)B2H6(D)A1(OH)32、下列物质属于Lewis酸的是(A,B)(A)BF3(B)H3BO3(C)丙三醇(D)HF3、关于硼和铝的卤化物的下列叙述中错误的是…………(A,C)(A)硼和铝的卤化物都是共价型化合物(B)三卤化硼熔点、沸点高低顺序为BF3＜BCl3＜BBr3＜BI3(C)BX3水解的最后产物都是H3BO3和相应的HX(D)制备无水A1C13只能采用干法4、下列反应的最终产物没有硫化物沉淀生成的是…………(D)(A)在无氧和无多硫化物存在下SnCl2与Na2S反应(B)Pb(NO3)2与过量的Na2S反应(C)SnCl4与H2S溶液反应(D)SnCl4与过量Na2S反应5、下列各组物质可共存于同一溶液中的是…………………(D)(A)Pb2+，NO3-，Na+，C1-，SO42-(B)Sn2+，H+，Cr2O72-，K+，Cl-(C)Sn(OH)3-，Bi3+，Sn(OH)64-，Sb3+(D)Al(OH)3，Cl-，NH3·H2O，NH4+完成并配平下列反应方程式1、2A13++3CO32-+3H2O→2Al(OH)3+3CO22、PbCrO4+3OH-→Pb(OH)3-+CrO42-3、3SnS2+6OH-→2SnS32-+[Sn(OH)6]2-4、2PbS+3O2→2PbO+2SO25、8BF3+6LiH→6LiBF4+B2H66、Pb3O4+4HNO3→2Pb(NO3)2+PbO2+2H2O回答问题某白色固体A难溶于冷水，但可溶于热水，得无色溶液。在该溶液中加入AgNO3溶液生成白色沉淀B，B溶于2mol·L-1的氨水中．得无色溶液C，在C中加KI溶液生成黄色沉淀D。A的热溶液与H2S反应生成黑色沉淀E，E可溶于浓硝酸生成无色溶液F、白色沉淀G和无色气体H。在溶液F中加入2mol·L-1的NaOH溶液，生成白色沉淀I，继续加入NaOH溶液则I溶解得到溶液J，在J中通人氯气有棕黑色沉淀K生成。K可与浓Hcl反应生成A和黄绿色气体L，L能使KI-淀粉试纸变蓝。试确定各字母所代表物种的化学式，并写出相关反应方程式。答：(A)PbCl2；(B)AgC1；(C)[Ag(NH3)2]+；(D)AgI；(E)PbS；(F)Pb(NO3)2；(G)S；(H)NO；(I)Pb(OH)2；(J)Pb(OH)3-；(K)PbO2；(L)C12；(相关反应方程式略)。第十四章p区元素（二）填空题1、在自然界中可以单质状态存在的氮族元素有N2，氧族元素有O2和S，与N2是等电子体的分子有CO，离子有CN-和NO+。2、联氨的化学式是N2H4，羟氨的化学式是NH2OH，砒霜的化学式AS2O3，保险粉的化学式是Na2S2O4·2H2O，难溶于水的锑酸的化学式为H[Sb(OH)6]。3、磷的同素异形体常见的有白磷，红鳞，黑磷，其中最活泼的是白磷，其化学式为P4。它在空气中易自燃，应在水中保存。4、硫的两种主要同素异形体是正交硫和单斜硫，其中常温下稳定的是正交，受热至94.5℃时转变为单斜硫。两者的化学式都是S8，具有环（王冠）状结构，其中硫原子以sp3杂化轨道成键。5、H3PO2，H3PO3，H3PO4分别为一，二，三元酸，其中H3PO2具有强还原性。在这三种磷的含氧酸分子中，磷原子的杂化方式为sp3。6、在PCl5晶体中含有PCl4+和PCl6-离子，它们的空间构型分别为正四面体和八面体。7、Ca(H2PO4)2，CaHPO4，Ca3(PO4)2在水中溶解度由小到大的顺序为Ca3(PO4)2CaHPO4Ca(H2PO4)2，其中可溶于水的为Ca(H2PO4)2。选择题1、关于臭氧的下列叙述中正确的是………(A,C)(A)O3比O2的稳定性差(B)O3是非极性分子(C)O3比O2的氧化性强(D)O3是顺磁性物质2、下列叙述中正确的是……………………(B,C)(A)H2O2的分子构型为直线形(B)H2O2既有氧化性又有还原性，主要用作氧化剂(C)H2O2是弱酸，分子间有氢键(D)H2O2与K2Cr2O7的酸性溶液反应生成稳定的蓝色CrO5，此反应可用来鉴定H2O23、下列方法中不能制得H2O2的是…………(B)(A)电解NH4HSO4水溶液(B)用H2和O2直接化合(C)乙基蒽醌法(D)金属过氧化物与水反应4、下列反应的最终产物没有硫化物沉淀生成的是…………(D)(A)Na3AsO3的酸性溶液与H2S反应(B)SbCl3溶液与过量的Na2S溶液反应后再与稀盐酸作用(C)Bi(NO3)3溶液与过量的Na2S溶液反应(D)Na3AsO3溶液与过量的Na2S溶液反应5、下列各组硫化物，其中均难溶于稀HCl但能溶于浓HCl的是…………(A)(A)Bi2S3和CdS(B)ZnS和PbS(C)CuS和Sb2S3(D)As2S3和HgS6、下列各组硫化物，其中颜色基本相同的是……………(A,C)(A)PbS，Bi2S3，CuS(B)Ag2S，HgS，SnS(C)CdS，As2S3，SnS2(D)ZnS，MnS，Sb2S37、工业上制取SO2可采用下列方法中的…………………(A,B)(A)焙烧FeS2(B)单质硫在空气中燃烧(C)亚硫酸钠与盐酸反应(D)浓硫酸与金属铜反应8、下列物质中酸性最强的是…………………(D)(A)H2S(B)H2SO3(C)H2SO4(D)H2S2O79、下列分子或离子中含有34键的是……(A,B)(A)SO2(B)NO2-(C)NO2(D)NO2+10、下列分子或离子中含有46键的是……(B,C)(A)O3(B)NO3-(C)SO3(D)SO32-完成并配平下列反应方程式1、BaO2+CO2+H2O→BaCO3(s)+H2O22、用H2O2溶液漂白己变黑了的古画；4H2O2+PbS→PbSO4+4H2O3、2Cr3++3S2O82-+7H2O→Cr2O72-+6SO42-+14H+4、P4+6I2+12H2O→4H3PO3+12HI5、Na2S溶液久置于空气中，加入稀HCl后变混浊；4Na2S+O2+2H2O→2Na2S2+4NaOH;Na2S2+2HCl→H2S+S+2NaCl6、硝酸与单质碘反应。10HNO3+3I2→6HIO3+10NO+2H2O回答问题1、现有一无色钠盐晶体A，将其溶于水后得到无色溶液。在此溶液中加入酸化了的KI溶液后溶液变为棕色B，并放出无色气体C，C通空气变成红棕色气体D。在A溶液中加入酸化了的KMnO4溶液，生成了含淡粉红色(近乎无色)物质E的溶液。在A中加入浓H2SO4，并冷却之，溶液先呈淡蓝色后有红棕色气体D放出。试确定A、B、C、D、E的化学式，并写出相关反应方程式。答：(A)NaNO2(B)I3-(C)NO(D)NO2(E)Mn2+有关方程式：2、某氯化物A的晶体放入水中生成白色沉淀B，再加盐酸，沉淀B消失，又得到A的澄清溶液。此溶液与过量的稀NaOH溶液反应生成白色沉淀C；C与NaClO十NaOH混合溶液反应生成土黄色沉淀D，D可与MnSO4和HNO3的混合溶液反应生成紫色溶液。A溶液与H2S溶液反应生成黑色沉淀E。沉淀C同亚锡酸钠的碱性溶液混合，生成黑色沉淀F。试确定各字母所代表物种的化学式，写出相关反应方程式。答：(A)(B)(C)(D)(E)(F)3、现有五种溶液，它们可能是NaOH、Na2S、Na2SO4、H2SO4(浓)、HNO3(浓)溶液。在加热条件下，将它们分别与单质硫作用。试根据反应现象或用简便方法检验反应产物，以便区分它们。写出反应现象和有关的反应方程式。答：4、两种盐的晶体A，B溶于水都能得到无色溶液。在A溶液中加入饱和H2S溶液没有沉淀生成；B溶液中加入饱和H2S溶液产生黑色沉淀C。将A和B溶液混合后生成白色沉淀D与溶液E；D可溶于Na2S2O3溶液生成无色溶液F；F中加入KI溶液生成黄色沉淀G；若F中加入Na2S溶液生成沉淀C，C与浓硝酸混合后加热生成含B的溶液和淡黄色沉淀H，并有气体生成。溶液E中加入Na2SO4，生成不溶于盐酸的白色沉淀I。试确定各字母所代表物种的化学式，写出相关反应方程式。答：第十五章p区元素（三）填空题1、卤索中电子亲和能最大的元素是氯；卤素单质的分子中键解离能最小的是I2；卤素单质氧化性由弱到强的次序为I2<Br2<Cl2<F2；卤素阴离子X-的还原性由弱到强的次序为F-<Cl-<Br-<I-，X-形成晶体场的场强强弱次序为I-<Br-<Cl-<F-。2、将C12(g)通入热的Ca(OH)2溶液中，反应的产物是CaClO3,CaCl2；常温下，Br2(l)与Na2CO3溶液反应的产物是NaBrO3,NaBr；常温下，I2与NaOH溶液反应的产物是NaIO3,NaI。3、导致氢氟酸酸性与其他氢卤酸明显不同的原因主要是氟的电子亲和能小和H-F键能特别大。4、根据p区元素共价型氢化物性质变化规律，推断ⅥA族氢化物的酸性由弱到强的顺序为H2O<H2S<H2Se<H2Te，比较O—H，S一H，Se—H键能由大到小的顺序为O—H>S一H>Se—H。5、指出氟的一种主要矿物萤石或冰晶石，制取HF的主要原料是CaF2,浓硫酸。6、CN-被称为拟卤素离子，某些性质与Cl-，Br-等相似。常温下(CN)2与氯单质同碱的反应相似，试推断其产物为CN-,OCN-。7、固体KClO3是强氧化剂，KClO3溶液与KI溶液不反应，加稀硫酸后，并使KI溶液过量，则反应的主要产物是I3-,Cl-；若在酸性条件下，过量的KClO3与KI溶液反应的主要产物是IO3-,Cl2。8、高碘酸H5IO6的酸性比高溴酸弱，其氧化性，前者弱；溴酸的氧化性比氯酸强。9、根据价层电子对互斥理论，推测BrO4-的空间构型为四面体，Br采用sp3杂化方式；IF3的空间构型为T型，I采用sp3d杂化方式。10、在稀有气体中，最外层电子构型与其他稀有气体不同的元素是He。空气中含量最高的稀有气体是Ar。在已合成出的稀有气体化合物中，以Xe这种稀有气体的化合物为最多；第一个合成出的稀有气体化合物是XePtF6。选择题1、下列叙述中错误的是………(C)(A)高氯酸的酸酐是Cl2O7(B)ClO2与Cl2O的空间构型均为V形，但前者的键角大(C)沸点最低的物质是H2(D)扩散速度最快的气体是氢气2、卤素单质中，与水不发生歧化反应的是…………………(A)(A)F2(B)C12(C)Br2(D)I23、关于氯、溴、碘的含氧酸及其盐的下列变化规律中错误的是……………(B)(A)酸性：HClO＞HBrO＞HIO(B)氧化性：HClO4＜HBrO4＜H5IO6(C)热稳定性：MClO＞MBrO＞MIO(D)电极电势：EAΘ(BrO3-／Br-)＞EBΘ(BrO3-／Br-)4、关于卤化物的下列叙述中错误的是………(D)(A)熔点：BF3＜BCl3＜BBr3＜BI3(B)A1F3是离子型化合物(C)共价型卤化物水解后，生成相应的氢卤酸(D)少量金属锡与氯气反应生成SnCl25、下列叙述中错误的是………(B)(A)氢原于可以获得1个电子形成含H-的离子型二元化合物(B)氢原子可以失去1个电子形成含H+的离子型二元化合物(C)H2可以作为还原剂又可作为氧化剂(D)在某些化合物中，氢原子可以在其他元素的原子间形成氢桥完成并配平下列反应方程式1、以XeF2作氧化剂，由NaBrO3制取NaBrO4；NaBrO3+XeF2+H2O→Xe+NaBrO4+2HF2、IO3-+ClO-+H++2H2O→H5IO6+Cl-3、8HI+H2SO4(浓)→4I2+H2S+4H2O4、3Br2+2P+6H2O→2H3PO3+6HBr回答问题1、一白色固体混合物，其中可能含有KI，BaI2，KIO3和CaCl2。该混合物溶于水得一无色溶液，在该溶液中加入少量稀硫酸，溶液颜色变为棕黄色，且有白色沉淀生成；该棕黄色溶液中加入淀粉试液后呈现蓝色；在蓝色溶液中加入NaOH溶液至溶液呈碱性后，蓝色褪去，但白色沉淀却未消失。试确定该固体混合物中含有哪两种化合物，并写出相关的反应方程式。答：KIO3，BaI2；IO3-+5I-+6H+→3I2+3H2O;Ba2++SO42-→BaSO4(s);3I2+6OH-→IO3-+5I-+3H2O2、将溶于水的无色钠盐A与浓磷酸混合后，微热得无色有刺激性臭味的气体B。将B通人酸性高锰酸钾溶液后有棕色气体生成，将该气体冷凝后得红棕色液体C。将C通入另一钠盐D溶液中，再加入BaCl2溶液，可得到不溶于稀盐酸的白色沉淀E。在D溶液中加入稀盐酸可生成无色的有刺激臭昧的气体F和淡黄色沉淀G。试确定各字母所代表物种的化学式，并写出相关的化学反应方程式。答：(A)NaBr；(B)HBr；(C)Br2；(D)Na2S2O3；(E)BaSO4；(F)SO2；(G)S。NaBr十H3PO4→HBr十NaH2PO4；其他反应方程式略(提示：Br2可将Na2S2O3氧化为Na2SO4)。计算题已知EΘ(Cl2/Cl-)=1.360V,EAΘ(HClO/Cl2)=1.630V,KaΘ(HClO)=2.8*10-8。计算EBΘ(ClO-/Cl2)和25℃下Cl2在碱溶液中歧化反应的标准平衡常数KΘ。解：EBΘ(ClO-/Cl2)＝0.420V，KΘ＝7.56×1015。第十六章d区元素填空题1、在所有过渡元素中，熔点最高的金属是W，熔点最低的是Hg，硬度最大的是Cr，密度最大的是Os，导电性最好的是Ag，耐海水腐蚀的是Ti。2、分别写出下列离子的颜色：[Fe(H2O)6]2+淡绿色，FeO42-紫色，[FeCl4]-黄色，[Fe(H2O)6]3+淡紫色，[Ti(H2O)6]3+紫色，VO43-淡黄色，[Co(H2O)6]2+粉红色，[Mn(H2O)6]2+粉红色，[Ni(H2O)6]2+绿色。3、CrCl3溶液与氨水反应生成灰绿色的Cr(OH)3沉淀该产物与NaOH溶液反应生成亮绿色的Cr(OH)4-。4、锰在自然界主要以软锰矿的形式存在，在强氧化剂(如KClO3)作用下碱熔时只能得到+6价锰的化合物，而得不到高锰酸盐，这是因为后者在碱中和受热均分解。5、K2Cr2O7(s)与浓H2SO4反应生成的氧化物为CrO3，它为橙红色，遇酒精立即着火，生成铬的一种绿色氧化物，其化学式为Cr2O3。KMnO4(s)与浓H2SO4作用生成的氧化物为Mn2O7；MnO2与浓H2SO4反应生成的气体是O2。6、高锰酸钾是强氧化剂，它在酸性溶液中与H2O2反应的主要产物是O2和Mn2+，它在中性或弱碱性溶液中与Na2SO3反应的主要产物为SO42-和MnO2。7、在强碱性条件下，KMnO4溶液与MnO2反应生成绿色的K2MnO4；在该产物中加入硫酸后生成紫色的KMnO4和褐色的MnO2。8、三氯化铁蒸气中含有的聚合分子化学式为Fe2Cl6，其结构与金属Al的氯化物相似。FeCl3能溶于有机溶剂。9、既可用于鉴定Fe3+，又可用于鉴定Co2+的试剂是KCNS，当Fe3+存在时，能干扰Co2+的鉴定，可加入NaF因生成FeF63-而将Fe3+掩蔽起来，消除对Co2+鉴定的干扰。10、用于鉴定Ni2+的试剂是丁二肟乙醇溶液，鉴定反应需要在氨碱性溶液中进行，反应生成了鲜红色的沉淀。11、实验室中使用的变色硅胶中含有少量的氯化钴，烘干后的硅胶呈蓝色，这实际上呈现的是CoCl2的颜色。吸水后的硅胶呈现粉红色，这是CoCl2·H2O的颜色。若于烘箱中将吸水硅胶转变为无水硅胶，烘干温度为120℃左右。选择题1、第一过渡系的元索是………(A)(A)第四周期ⅢB-Ⅷ-ⅡB(B)第五周期ⅢB-Ⅷ-ⅡB(C)镧系元素(D)锕系元素2、作为颜料使用的钛的化合物是……………(C)(A)TiCl4(B)TiOSO4(C)TiO2(D)TiF43、关于V2O5的下列叙述中错误的是………(B)(A)是酸性氧化物(B)是无色晶体(C)具有强氧化性(D)可作为催化剂4、下列离子不能被金属锌还原的是…………(D)(A)TiO2+(B)VO2+(C)Fe3+(D)V2+5、下列离子与Na2C3溶液反应生成碳酸盐沉淀的是………(B)(A)Ti3+(B)Mn2+(C)Fe3+(D)Cr3+6、在铬的下列各物种中，还原性最差的是…………………(A)(A)Cr3+(B)Cr2+(C)Cr(OH)3(D)Cr(OH)4-7、CrCl3溶液与下列物质作用时，既生成沉淀又生成气体的是……………(B)(A)锌粉(B)Na2S溶液(C)K2S2O8溶液(D)NaOH溶液8、K2Cr2O7溶液与下列物质在酸性条件下反应没有沉淀生成的是………(C)(A)H2S(B)KI(C)H2O2(D)Pb(Ac)29、MnO2不能与下列溶液反应的是…………(D)(A)浓HCl(B)浓H2SO4(C)稀HI(D)稀NaOH10、在下列条件下，KMnO4发生反应时产物中没有气体生成的是………(D)(A)加热(B)在酸性条件下久置(C)在浓碱溶液中(D)酸性条件下与H2S反应11、锰的下列物种能在酸性溶液中发生歧化反应的是……(A)(A)MnO42-(B)MnO2(C)MnO4-(D)Mn22+12、下列物质不能被空气中的O2氧化的是…………………(B)(A)Mn(OH)2(B)Ni(OH)2(C)Ti3+(D)[Co(NH3)6]2+13、下列硫化物能溶于醋酸溶液的是………(D)(A)FeS(B)CoS(C)NiS(D)MnS14、下列物质与浓HCl反应生成淡蓝色的以Cl-为配体的配离子的物种…(C)(A)Fe(OH)3(B)NiOOH(C)Co(OH)3(D)Cr(OH)315、下列试剂不能与FeCl3溶液反应的是……(D)(A)Fe(B)Cu(C)KI(D)SnCl416、下列配离子的中心离子以sp3d2杂化轨道成键的是……(D)(A)[Cr(CN)6]3-(B)Cr(CO)6(C)[Co(CN)6]3-(D)[CoF6]3-17、下列物种中能与CrO42-反应生成金属单质的是…………(B)(A)Fe2+(B)H-(C)H2O2(D)ZnO18、下列叙述中错误的是……………………(C)(A)在鉴定NO3-,NO2-的反应中生成棕色的[Fe(NO)(H2O)5]2+(B)[Co(H2O)6]2+的分裂能∆o小于[Co(en)3]2+的∆o(C)FeO42-不能与HCl反应生成Cl2(D)OsO4能稳定存在，而OsF8不存在，因为在Os周围不能容纳8个氟原子完成并配平下列反应方程式1、3Cu2O+2MnO4-+7H2O→2MnO2+6Cu(OH)2+2OH-2、4Ti3++2H2O+O2→4TiO2++4H+3、V2O5+SO32-+4H+→2VO2++SO42-+2H2O4、(NH4)2Cr2O7(s)→Cr2O3+N2+4H2O(加热)5、2Co2++Br2+6OH-→2Co(OH)3+2Br-6、将铬铁矿与纯碱混合在空气中煅烧。4Fe(CrO2)2+8Na2CO3+7O2→8Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2回答问题1、某金属M溶于稀HCl，生成磁矩为5.0B.M.的[M(H2O)6]2+。在无氧条件下，该离子与氨水反应生成白色沉淀A，接触空气后，A逐渐变为绿色、黑色，最后为棕色沉淀B。灼烧B得红棕色粉末C。B溶于盐酸生成D的溶液。D可使含淀粉的KI试液变蓝。但是，该KI溶液还含有NaF时，则不能变蓝。若向B的浓NaOH悬浮液中通入Cl2，可得到含有紫红色离子E的溶液，再加入BaCl2溶液可析出紫红色固体F。E在酸性溶液中分解生成氧气和G离子。该离子与KNCS反应生成血红色的H配离子。试确定A—H各字母所代表物种的化学式，并写出相关反应方程式。答：2、某混合溶液中含有三种阴离子，当向其中滴加AgNO3溶液时有沉淀不断生成，直至沉淀完全，并使AgNO3稍有过量。离心分离，洗涤沉淀，其呈砖红色，溶液呈紫色。当用稀HNO3处理沉淀时，部分沉淀溶解，得到橙色溶液和白色沉淀。再离心分离，并洗涤白色沉淀，而后将其加入稀氨水中，白色沉淀溶解。将前述紫色溶液以硫酸酸化，再加入足量的Na2SO3，紫色消失并有白色沉淀析出。根据上述实验现象，确定混合溶液中含有哪三种阴离子，并写出相关反应方程式。答：3、为了测定水中的溶氧量，设计了以下分析方法：在隔绝空气的条件下，向一定量的水样中加入一定量的MnCl2和过量的NaOH溶液。然后以过量H2SO4酸化样品，并加入过量KI溶液，最后用标准Na2S2O3溶液标定。写出该分析过程的化学反应方程式。答：Mn2++2OH-→Mn(OH)2(s)2Mn(OH)2(s)+O2→2MnO(OH)2(s)MnO(OH)2(s)+2I-+4H+→Mn2++I2+3H2OI2+2S2O32-→S4O62-+2I-计算题已知：EΘ(Cl2／C1-)＝1.36V，EAΘ(Cr2O72-／Cr3+)＝1.33V，KspΘ(BaCrO4)＝1.2×10-10，KaΘ(HCrO4-)＝3.2×10-7，以及2HCrO4-↔Cr2O72-+H2O的KΘ＝33。计算EAΘ(BaCrO4／Cr3+)，并确定BaCrO4与浓HCl(其他物种均为标准态)能否发生反应，如果能反应，写出相应的反应方程式。解：EAΘ(BaCrO4／Cr3+)＝l.28V，当c(HCl)＝12.0mol·L-1时，EAΘ(BaCrO4／Cr3+)=1.45V，E(Cl2／Cl-)＝1.30V，能反应。2BaCrO4(s)+16HCl→2CrCl3+3Cl2+2BaCl2+8H2O第十七章d区元素（二）填空题1、金属铜不镕于稀盐酸，但在硫脲存在下，铜与浓盐酸反应产生氢气。这是由于生成[Cu(CS(NH2)2)2]+，而使铜的还原性增强的缘故。铜与HI溶液反应生成H2和白色的CuI沉淀。2、硫酸铜晶体俗称为胆矾，其化学式为CuSO4·5H2O。它受热至260℃时将得到白色的CuSO4。根据这一特性，用无水硫酸铜检查有机物中的微量水。3、在CuCl2溶液中加入浓HCl时，溶液的颜色由蓝色变为黄绿色；然后加入铜屑煮沸，生成土黄色的CuCl2-；将该溶液稀释时生成白色的CuCl沉淀。4、[Cu(NH3)2]+配离子是无色的，但CuCl(s)与浓氨水反应能得到深蓝色的[Cu(NH3)4]2+。这是由于[Cu(NH3)2]+被空气中的氧氧化的结果。5、在Cu2+的溶液加入过量浓NaOH与葡萄糖，然后加热，生成红棕色的Cu2O，该产物的热稳定性比CuO强。6、在AgNO3溶液中，加入K2CrO4溶液，生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，离心分离后，将该沉淀加入氨水中生成[Ag(NH3)2]+；然后再加入KBr溶液，生成淡黄色的AgBr沉淀；将该沉淀加入Na2S2O3溶液中，有[Ag(S2O3)2]3-配离子生成。7、最难溶的硫化物是HgS，它可溶于王水和Na2S溶液。8、升汞的化学式为HgCl2，其分子的空间构型为直线形，中心原子汞的杂化方式为sp。甘汞的溶解度比升汞的小。9、ds区元素中还原性最强的金属是Zn，它的氢氧化物溶于氨水生成[Zn(NH3)4]2+配离子，该配离子的空间构型为正四面体。10、在CdCl2溶液中加入NaOH溶液生成Cd(OH)2沉淀，该沉淀溶解于氨水中生成[Cd(NH3)4]2+。选择题1、下列离子在水溶液中不能稳定存在的是…………………(B)(A)Cu2+(B)Cu+(C)Au3+(D)Hg22+2、下列物种在氨水中不能将HCHO氧化的是………………(D)(A)Ag2O(B)AgCl(C)[Ag(NH3)2]+(D)AgI3、下列离子与过量KI溶液反应只能得到澄清的无色溶液的是…………(C)(A)Cu2+(B)Fe3+(C)Hg2+(D