2024届高考化学冲刺热点复习电解质溶液粒子浓度比大小

主讲老师：2024届高考化学冲刺热点复习

电解质溶液粒子浓度1-弱酸碱溶液中微粒浓度大小的比较2-不同酸碱中微粒浓度比大小3-单一弱盐溶液粒子浓度比大小4-单一弱酸盐中，微粒浓度比大小5-酸盐、盐盐、碱盐等浓度混合离子浓度比大小6-不同溶液中同一离子浓度的大小比较7-依据三大守恒关系比大小8-滴定图像中离子浓度比大小9-阴离子(或阳离子)浓度总和比大小10-任意比例溶液混合反应后离子浓度比大小1234567891010个主题20241-弱酸碱溶液中微粒浓度大小的比较弱酸、弱碱微粒浓度排大小【典例1】乙酸溶液中：0.1mol·L-1的CH3COOH的pH值约为3：【分析】CH3COOH=====H++CH3COO-H2O=====H++OH-<10-3<10-3=10-3=1×10-11≈0.1-10-3【结论】乙酸溶液中：c(CH3COOH)＞c(H+)＞

c(CH3COO-)>c(OH-)【规律

】

酸分子>

显性离子

>电离产物>隐性离子弱酸、弱碱微粒浓度排大小【典例2】常温下的NH3·H2O溶液中：0.1mol·L-1的NH3·H2O的pH值约为11：【分析】NH3·H2O=====OH-

+NH4+

H2O=====

OH-

+H+=10-3=1×10-11≈0.1-10-3【规律】

一元弱碱分子>

显性离子

>电离产物>隐性离子【结论】氨水中：

c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(NH4+)＞c(H＋)<10-3<10-3弱酸、弱碱微粒浓度排大小【典例3】常温下，氢硫酸的两级电离常数：Ka1=1.3×10-7Ka2=7.1×10-15试判断溶液中各微粒浓度大小的顺序__________________________________________

【事实和数据】25℃时，饱和H2S溶液浓度约为0.1mol·L-1,pH约为4，则H2S的电离度约为0.1%，约99.9%的H2S分子未电离，故H2S分子第一多（除H2O外）：考虑到各步骤都累积电离H+，各微粒浓度大小关系如下：【微粒浓度大小的顺序】：c(H2S)＞

c(H＋)＞

c(HS－)＞

c(S2－)【规律

】

酸分子

>

显性离子>

一级电离

>

二级电离【说明】：一般不比较二级产物和OH-浓度，因二级电离产物和OH-浓度无法直接比较，需根据数据计算得知。弱酸、弱碱微粒浓度排大小【典例4】判断磷酸（中强酸）中各微粒浓度的大小顺序：【分析】H3PO4溶液中存在以下可逆过程：H3PO4⇌H++H2PO4-Ka1=6.9×10-3H2PO4-⇌H++HPO42-Ka2=6.2×10-8HPO4-⇌H++PO43-Ka3=4.8×10-13H2O⇌H++OH-【微粒浓度大小的顺序】：c(H3PO4)＞

c(H＋)＞

c(H2PO4-)＞

c(HPO42-)＞

c(PO43-)【规律

】

酸分子

>

显性离子>

一级电离

>

二级电离>三级电离【模型建构】【方法规律】各微粒浓度大小的一般次序：（1）一元弱酸碱

>

显性离子

>

电离产物

>

隐性离子（2）二元弱酸碱

>

显性离子

>

一级电离产物

>

二级电离产物（3）三元弱酸碱

>

显性离子

>

一级电离产物

>

二级电离产物

>

三级电离产物【理论依据】（1）弱酸碱的电离程度是很小的，故分子浓度最大；（2）多元弱酸碱的电离程度：下一级电离受到上一级或两级电离出的H+或OH-的抑制，故多元弱酸碱的电离程度逐步减弱。弱酸、弱碱微粒浓度排大小20242-不同酸碱中微粒浓度比大小不同酸溶液中微粒浓度比大小【典例1】(2020·浙江7月·23)常温下，用0.1mol·L－1氨水滴定10mL浓度均为0.1mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合液，在氨水滴定前，HCl，CH3COOH的混合液中c(Cl－)＞c(CH3COO－)

（

）【解析】浓度均为0.1mol·L－1时，HCl是强酸，100%电离；CH3COOH是弱酸，大概1%左右电离，故c(Cl－)＞c(CH3COO－)，正确。✔【典例2】（2016·上海）已知碳酸：H2CO3，Ka1=4.3×10-7，Ka2=5.6×10-11；

草酸：H2C2O4，Ka1=5.9×10-2，Ka2=6.4×10-5。若将等浓度的草酸溶液和碳酸溶液等体积混合，溶液中各种离子浓度大小的顺序正确的是_____。（选填编号）HCO3-CO32-a．[H+]＞[HC2O4-]＞[HCO3-]＞[CO32-]b．[HCO3-]＞[HC2O4-]＞[C2O42-]＞[CO32-]c．[H+]＞[HC2O4-]＞[C2O42-]＞[CO32-]d．[H2CO3]＞[HCO3-]＞[HC2O4-]＞[CO32-]HC2O4-C2O42-【规律方法】相同条件下，（1）各级电离常数越大，对应离子浓度越大。（2）酸分子浓度大于各级电离的离子浓度；（3）混酸中除酸分子之外氢离子浓度最大；acc(H2CO3)＞c(H2C2O4)＞c(H＋)＞c(HC2O4-)＞c(C2O42-)＞c([HCO3-)＞c(CO32-)同一溶液中不同酸微粒浓度比大小电离常数小的大于电离常数大的显性离子电离常数大的，对应电离出的离子浓度大20243-单一弱盐溶液粒子浓度比大小：盐溶液微粒浓度排大小（4）显性离子大于隐性离子。

酸性溶液中：c(H+)>c(OH-)；碱性溶液中：c(OH-)>c(H+)一般盐类物质可以看做是完全电离的；水解程度很小（1）AB型化合物：c（不水解离子）>c（水解离子）

例如：CH3COONa溶液中：c(Na+)>c（CH3COO-）（2）对于AmBn型离子化合物，角码优先原则。角码大的离子浓度大：

Na2CO3溶液中：c(Na+)>c(CO32-）(NH4)2SO4溶液中：c(NH4+）>c(SO42-）（3）对于弱酸、弱盐来说，原有的微粒>电离或水解出的微粒；

CH3COONa溶液中：c（CH3COO-）>c(CH3COOH)CH3COOH溶液中：c(CH3COOH)>c（CH3COO-）电离或水解的程度是很小的盐溶液微粒浓度排大小【典例分析】1.AB型盐溶液【典例1】(2021·河北1月选考模拟）

25℃时，等体积的0.1mol·L－1

NaOH溶液和0.1mol·L－1CH3COOH溶液混合后，溶液pH>7，且c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)【结论】

c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>________>c(H＋)【模型建构】不水解离子>水解离子>显性离子>_______>隐性离子。c(CH3COOH）水解产物位于显性离子和隐性离子之间原有的大于水解的弱酸、弱碱微粒浓度排大小盐溶液微粒浓度排大小不同溶液微粒浓度排大小【典例2】0.1mol·L-1的NH4Cl溶液中：NH4+、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是__________________.参考答案:c(Cl－)＞c(NH4+)＞c(H＋)＞

>c(OH-)【模型建构】不水解离子>水解离子>显性离子>_______>隐性离子。c(NH3·H2O)水解产物位于显性离子和隐性离子之间原有的大于水解出的弱酸、弱碱微粒浓度排大小盐溶液微粒浓度排大小不同溶液微粒浓度排大小2.A2B型化合物，如0.1mol·L-1的Na2CO3溶液中微粒浓度比大小：【参考答案】在Na2CO3溶液中：c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-）>c（HCO3-)>c（H2CO3）【模型】原有的（角码优先）

>显性离子>一级水解>二级水解【说明】隐性离子H+与二级水解产物关系，一般不能直接比较，而是通过计算确定，故一般不列出。【练习1】室温下，Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S)

（×）【解析】溶液中粒子浓度大小关系是：

c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)【模型】：原有的（角码优先）

>显性离子

>一级水解>二级水解【练习2】室温下，0.1mol·L－1(NH4)2SO4溶液：c(SO42-)＞c(NH4+)＞c(H＋)＞c(OH－)（×）铵根1%水解后，c(NH4+)=0.198mol·L-1,c（SO42-)=0.1mol·L-10.1mol·L－1(NH4)2SO4溶液中，铵根离子水解，溶液显酸性，但水解程度不大，则cNH4+)＞c((SO42-)＞c(H＋)＞_______>c(OH－)原有（角码优先）

>显性

>水解>隐性离子【练习3】室温下0.1mol·L－1明矾溶液：

c(SO42-)＞c(K＋)＞c(Al3＋)＞c(H＋)＞c(OH－)（✔）

c(SO42-)＞c(K＋)＞c(Al3＋)＞c(H＋)＞c(OH－)21<1

原有的（角码优先）>水解产物

>显性离子>隐性离子【练习4】室温下0.1mol·L－1氨明矾[NH4Al（SO4）2]溶液离子浓度大小顺序：

c(SO42-)＞c(NH4＋)＞c(Al3＋)＞c(H＋)＞c(OH－)21-1--

元数优先>水解弱>水解强

>显性离子>隐性离子原溶液中的离子部分水解或部分电离出的离子112<1<1由于碱性NH3·H2O>Al(OH)3水解程度Al3+>NH4+20244-单一弱酸盐中，微粒浓度比大小【规律方法】比较酸式盐电离与水解的大小，可以判断溶液的酸碱性HA-离子既电离又水解酸碱性举例解释pH＞7NaHCO3、KHS、Na2HPO4水解大于电离pH＜7NaHSO3、KHC2O4、NaH2PO4电离大于水解【典例1】0.1mol·L－1的NaHCO3溶液的pH＞7，溶液中各离子浓度大小关系：

。【参考答案】c(Na＋)＞c(HCO3-)＞c(OH－)＞

＞c(H＋)＞c(CO32-)c(Na+)>c（HCO3-）c(H2CO3)>c（CO32-）c(OH-)>c（H+）

原有的>水解产物>电离产物HCO3-的水解强于电离11略小

略小

略大

略大

备受争议的排序：NaHCO3溶液粒子浓度的常见两种观点：（1）NaHCO3溶液中：c(Na＋)＞c(HCO3-)＞c(OH－)＞c(H＋)＞c(CO32-)（2）NaHCO3溶液中：c(Na＋)＞c(HCO3-)＞c(OH－)＞c(CO32-)＞c(H＋)

有人通过电离、水解常数等相关数据计算表明，（2）更正确。还有，当溶液浓度不同时，粒子浓度排序也是不同的。所以，相关排序，我们一般设为常见的0.1mol·L-1，不是很浓或者是很稀；多级电离或水解，不能简单地理论分析，有时需要计算。但以下排序基本没有争议：c(Na+)>c（HCO3-）c(H2CO3)>c（CO32-）c(OH-)>c（H+）【典例2】0.1mol·L－1KHC2O4溶液的pH＜7，溶液中离子浓度大小关系：______________________。【参考答案】c(K＋)＞c(HC2O4-)＞c(H＋)＞c(C2O42-)＞c(OH－)原有离子

电离产物

水解产物c(K+)>c（HC2O4-）c(C2O42-)>c（H2C2O4）

c（H+）>c(OH-)11略小

略小

略大

略大

【练习1】判断：（2012·四川高考真题）常温下，pH=8.3的NaHCO3溶液：

c(Na+)>c(HCO3-)

>

c(CO32-)>c(H2CO3)

（

）【解析】pH=8.3的NaHCO3溶液中HCO3-的水解大于其电离，则c(Na+)>c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(CO32-)，原排序错误。原溶质离子水解产物>电离产物✖【练习2】判断：（2008·江苏高考真题）0.1mol·L-1的NaHA溶液其pH＝4：c(HA-)＞c(H+)＞c(H2A)＞c(A2-)（

）【解析】0.1moL/L的NaHA溶液中存在三个平衡：HA-+H2O⇌H2A+OH-，HA-⇌H++A2-，H2O⇌H++OH-，已知其pH=4，说明HA-的电离强于水解，即c(A2-)>c(H2A)，故原排序错误。✖c(HA-)＞

c(H+)＞

c(A2-)＞

c(H2A)

原溶质离子显性离子>电离产物>水解产物20245-酸盐、盐盐、碱盐等浓度混合的判断弱酸碱电离/盐离子水解1-思维方法：类似于酸式盐，看程度。判断弱酸碱的电离程度和盐类的水解程度的相对大小。2-题目题型：(1)直给型：0.1mol·L-1的HAc和NaAc等体积混合(2)等价型：反应物按照某种比例混合反应，等同于等浓度混合。【示例1】0.2mol·L-1的HAc和0.1mol·L-1的NaOH溶液等体积混合(反应后得到0.05mol·L-1的HAc和NaAc的等浓度的混合溶液）【示例2】将4.48L的标况下的CO2通入含0.3molNaOH的溶液中(反应后得到1:1混合的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液）方法：比份数弱酸与盐、弱碱与盐，弱盐与弱盐混合后粒子浓度比大小【典例1】常温下，NaOH和CH3COOH等浓度按1∶2体积比混合后pH＜7，离子浓度大小顺序为

【解析】2CH3COOH+NaOH=CH3COONa+CH3COOH+H2O

拆分：CH3COO-Na+CH3COOHH+OH->1=1<1显性

隐性电离强水解弱粒子浓度大小顺序为：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)溶质中原有的

电离或水解出的

强离子居中是关键Ac-+H2O⇌HAc+OH-HAc⇌H++Ac-

11弱酸与盐、弱碱与盐，弱盐与弱盐混合后粒子浓度比大小【典例2】常温下，等浓度的NaCN和HCN(pH＞7)溶液中微粒浓度由大到小的顺序：

【解析】

拆分：HCNNa+CN-OH-H+

>1=1<1显性

隐性水解强电离弱粒子浓度大小顺序为：

c(HCN)>c(Na＋)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)溶质中原有的

电离或水解出的

强离子居中是关键CN-+H2O⇌HCN+OH-HCN⇌H++CN-

弱酸与盐、弱碱与盐，弱盐与弱盐混合后粒子浓度比大小【典例3】浓度均为0.1mol·L－1的NaHCO3和Na2CO3混合溶液离子浓度由大到小的顺序：_____________________________________________溶质NaHCO3

Na2CO3拆分：

Na+

HCO3-

2Na+

CO32-排序：Na+HCO3-CO32-OH-H+

3>1<1

显性

隐性一级水解二级电离c(Na＋)＞c(HCO3-)＞c(CO32-)＞c(OH－)＞c(H＋)弱酸与盐、弱碱与盐，弱盐与弱盐混合后粒子浓度比大小【典例4】（2014·江苏高考真题）25℃时，0.1mol/LNH4Cl与0.1mol/L氨水等体积混合（pH＞7）：c(NH3·H2O)＞c(NH4＋)＞c(Cl－)＞c(OH－)（

）【解析】0.1mol/LNH4Cl与0.1mol/L氨水等体积混合（pH＞7），溶液显碱性，则氨水的电离程度大于铵根的水解程度，则c(NH4＋)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)>c(H+)，>1=1<1以上排序不正确。NH3·H2O⇌NH4++OH-

NH4++H2O⇌NH3·H2O+H+

电离较强水解较弱强者居中是关键✖20236-不同溶液中同一离子浓度的大小比较NH4+离子浓度比大小【典例1】25℃时，0.1mol·L-1的下列溶液中,c(NH4＋)由大到小的顺序为_______。①NH4Cl

②NH4Ac

③NH4HSO4

④(NH4)2SO4

⑤(NH4)2Fe(SO4)2

⑥NH3·H2O【方法技巧】元数（角码）优先，弱碱最后，抑、不、促居中，相同看程度。NH4++H2O⇌NH3·H2O+H+，NH4+的水解程度越大，NH4+浓度越小2元的铵根离子浓度较大1元的铵根离子浓度较小氨水仅1%左右电离⑤(NH4)2Fe(SO4)2、④(NH4)2SO4、③NH4HSO4、①NH4Cl、②CH3COONH4、⑥NH3·H2OFe2++2H2O⇌Fe(OH)2+2H+抑不抑不促CH3COO-+H2O⇌CH3COOH+OH-543126Na+浓度比大小【典例2】常温pH相同的①CH3COONa

②NaHCO3

③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①＞②＞③【1】+1个H+，找到对应的酸：CH3COOHH2CO3HClO【2】对酸性强弱排序：

CH3COOH>H2CO3>HClO【3】反向排同浓度盐溶液的碱性CH3COO-<HCO3-<ClO-【4】pH相同时，碱性弱的

需要的浓度大：

CH3COONa>NaHCO3>NaClONa+浓度大小的顺序，与酸性强弱顺序一致。酸越强，离子浓度越大，越弱，分子浓度越大。Na+的浓度与酸根的浓度大小一致【结论】相同条件下，酸性强的pH相同时对应盐溶液的Na+离子浓度大。典例分析【典例3】（2020秋•科尔沁区校级月考）已知部分弱酸的电离常数如表：弱酸CH3COOHHCNH2CO3电离常数（25℃）Ka＝1.8×10﹣5Ka＝4.3×10﹣10Ka1＝5.0×l0﹣7Ka2＝5.6×l0﹣11①0.1mol•L﹣1NaCN和0.1mol•L﹣1NaHCO3中，c（CN﹣）

c（HCO3﹣）（（填“＞”、“＜”或“＝”）。②常温下，pH相同的三种溶液：A.CH3COONaB.NaCNC.Na2CO3，其物质的量浓度由大到小的顺序是

（填编号）。【解析】酸性H2CO3>HCN，酸性强离子水解程度小，故离子浓度HCO3->CN-酸性强离子浓度大CH3COOH>HCN>HCO3-，故浓度CH3COONa>NaCN>Na2CO3<A>B>C对应HCN对应H2CO320247-依据三大守恒关系比大小【思维逻辑】在同一溶液中，若存在M+,A-,H+,OH-四种离子，根据电荷守恒，可推知：（1）若显酸性，则离子浓度H+>OH-,则其它离子浓度M+<A-（2）若显碱性，则离子浓度OH->H+,则其它离子浓度M+>A-单电荷、四离子，首尾同电性离子浓度+--+-++-不存在+--+-++-首尾同电性✔首尾不同电性✖【典例1】[2020江苏卷]室温下两种浓度均为0.1mol·L－1的溶液等体积混合CH3COOH-CH3COONa混合溶液(pH=4.76):c(Na+)>c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)

单电荷、四离子，首尾同电性溶液显酸性，则c(H+)>c（OH-）>c(OH-)【解析】离子浓度大小顺序+-+-，首尾不同电性，不符合电荷守恒，故错✖【典例2】(2021·天津，10)常温下，氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中：c(Cl－)>c(NH4+)>c(OH－)>c(H＋)【解析】离子浓度大小顺序为-+-+，首尾不同电性，不符合电荷守恒故错误。✖依据三大守恒

比大小【判断】：NH4Cl,NH3·H2O的混合溶液1：1混合溶液显碱性，则：c(NH4+)+c(H+)>c(OH-)+c(NH3·H2O)

（

）【分析】：NH4Cl,NH3·H2O的混合溶液1：1混合溶液有如下质子守恒式：c(NH4+)+2c(H+)=2c(OH-)+c(NH3·H2O)混合溶液显碱性，则可知：c(H+)<c(OH-),在上述等式中，一边减去c(H+)，另一个减去c(OH-)，可知c(NH4+)+c(H+)>c(OH-)+c(NH3·H2O)是正确的。✔【判断】：Na2CO3溶液中：c(Na+)+c(H+)<c(CO32－)+c(HCO3－)+c(OH-)（

）【分析】：Na2CO3溶液的电荷守恒表达式如下：c(Na+)+c(H+)=2c(CO32－)+c(HCO3－)+c(OH-)对比可知原式右边少了一个c(CO32－)，所以应该将“<”改成“>”✖此式子来源于质子守恒此式子来源于电荷守恒依据三大守恒

比大小【判断】任意比混合的NaCl和KF的混合溶液中：c(Cl-)+c(K+)>c(Na+)+c(F-)()✔【解析】在任意比混合的溶液中，存在物料守恒

c(Cl-)=c(Na+)(1)c(K+)=c(F-)+c(HF)(2)

由（1）(2)可得两个物料守恒式：

c(Cl-)+c(K+)=c(Na+)+c(F-)+c(HF)

（3）

c(Na+)+c(K+)=c(Cl-)+c(F-)+c(HF)（4）【小结和启示】研究三大守恒，更多的是为了判断不守恒的情况，三大守恒也可以用来比大小。此式右边消去HF，可以知道左边>右边一般只有确定的比例才能写出物料守恒！20248-滴定图像中离子浓度比大小【典例1】常温下用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1HAc溶液滴定过程中的离子浓度比大小起始点V=0半中和点V=10中性点V<20中和点V=20等碱盐点V=40c(HAc)＞c(H＋)＞c(Ac－)＞c(OH－)仅HAc等HAc/NaAcc(Ac－)＞c(Na＋)＞c(HAc)＞c(H＋)＞c(OH－)NaAc和少量的HAcc(Na＋)＝c(Ac－)＞c(H＋)＝c(OH－)仅NaAcc(Na＋)＞c(Ac－)＞c(OH－)＞c(H＋)c(Na＋)＞c(OH－)＞c(Ac－)＞c(H＋)等NaAc/NaOH滴定过程中的离子浓度比大小【典例】25℃时，用0.25mol·L－1NaOH溶液分别滴定同浓度的三种稀酸溶液，滴定曲线如图所示。判断下列说法正误。A．同浓度的稀酸中：c(A－)＞c(B－)＞c(D－)B．滴定至P点时，溶液中：c(B－)＞c(HB)C．pH＝7时，三种溶液中：c(A－)＞c(B－)＞c(D－)酸性HA>HB>HD[解析]：✔，H+浓度大者对应酸根离子浓度大[解析]：✔，等酸等盐，显酸性，电离大于水解[解析]：✔，同条件，酸性强者对应离子浓度大【典例3】(2021·湖南1月适应性考试，9)常温下，用0.1000mol·L－1的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.1000mol·L－1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是(

)滴定过程中的离子浓度比大小A．该NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)B．三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C．当pH＝7时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)D．分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)越弱越水解；其盐溶液对应的pH越大；可以判断酸性HX>HY>HZA✔，水解显碱性，单电荷四离子首尾同电性；B✔，酸性HX>HY>HZ，酸性强的酸的电离常数大；C×，同条件下酸性HX>HY>HZ，酸性强对应离子浓度大：X->Y->Z-D✔，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＋c(Cl－)＋c(OH－)C此式子中c(Cl-)=c(Na+)【典例】室温下，H2C2O4的电离平衡常数Ka1=5.9×10-2，Ka2=6.4×10-5，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1000mol·L－1H2C2O4溶液的曲线如图所示（体积变化忽略不计）。滴定过程中可能出现：【答案】错误。【解析】根据H2C2O4的Ka2可知，c（C2O42-）=c(HC2O4-)时，c(H+)=6.4×10-5mol·L-1，此时溶液呈酸性，c(H+)>c(OH-)，D错误。c(H+)×c（C2O42-）Ka2=------------------------=C(H+)=6.4×10-5c(HC2O4-)显酸性和显碱性相矛盾【典例】常温下用0.10mol·L－1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol·L－1CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示。下列正确的是(

)A.点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)＜c(CN－)B.点③和点④所示溶液中：

c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)【解析】生成等浓度的NaCN和CH3COONa,酸越强水解程度越小，离子浓度越大，故A选项错误。点③中pH＝7，则c(OH－)＝c(H＋)，则点③中c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)，错误滴定终点b点加入过量的硝酸银溶液，Ag+浓度最大Ksp（AgX）c[X-(Cl-,Br-,I-)]=---------------------c(Ag+)b点各离子浓度为：✖Ksp越大，X-浓度越大20249-阴离子(或阳离子)浓度总和比大小9-阴离子(或阳离子)浓度总和比大小一价离子，较弱电解质的阴离子浓度之和更小二价离子，较弱电解质的阴离子浓度之和更大方法规律一弱小二弱大【诠释】对于一价的阴阳离子，其酸性或碱性弱的那种，阴离子或阳离子浓度之和小；对于二价的阴阳离子，其酸性或碱性弱的那种，阴离子或阳离子浓度之和大【典例1】阳离子浓度比大小：（2017·江苏）常温下，已知：Ka(HCOOH)=1.77×10-4，Kb(NH3·H2O)=1.76×10-5，浓度均为0.1mol·L-1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者()【解析】均为±1价，同一溶液中，阳离子浓度之和与阴离子浓度之和是相等，其中Cl-浓度和Na+浓度相等，均为0.1mol·L-1：甲酸钠溶液：c(H+)+c(Na+)

=c(H+)+0.1mol·L-1=c(OH-)+c(HCOO-)氯化铵溶液：c(OH-)+c(Cl-)

=c(OH-)+0.1mol·L-1=c(H+)+c(NH4+)由于Ka(HCOOH)=1.77×10-4>Kb(NH3·H2O)=1.76×10-5，HCOO-+H2O⇌HCOOH+OH-

水解弱，c(OH-)较小，则c(H+)较大；NH4+H2O⇌NH3·H2O+H+水解较强，c(H+)较大，则c(OH-)较小。因此HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者，正确。✔【思路方法技巧】紧紧抓住：Cl-浓度和Na+浓度相等，减少变量，比较

c(H+),c(OH-)大小即可。HCOOH的酸性强于氨水的碱性，氨水更弱，一价弱小【典例2】阴离子浓度比大小：一弱小，二弱大【典例】1L、0.1mol·L-1的下列两种溶液中，阴离子浓度之和大小的顺序是：（1）①NaCl、②NaAc ①

②(填>、<、=)（2）①Na2CO3、②Na2SO4 ①

②(填>、<、=)（3）①NaCl、②NH4Cl ①

②(填>、<、=)（4）①Na2CO3、②Na2SO3 ①

②(填>、<、=)（5）①NaCN、②NaNO2 ①

②(填>、<、=)【解析】第一组，比阳离子：

c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)c(Na+)+c(H+)=c(Ac-)+c(OH-)

0.110-70.110-70.1<10-7<0.1>10-7<>>>>第二组，比阴离子①c(OH-)+c(CO32-)②c(OH-)+c(SO42-)

>10-7一变二=10-7不变CO32-+H2O⇌HCO3-+OH-111202410-任意溶液混合离子浓度比大小方法规律求比拆分反应排序10-任意溶液反应后离子浓度比大小【典例1】0.15molNH3和0.2molH2SO4反应后，离子浓度大小的顺序是（

）

求比→3NH3:4H2SO4拆分

→3NH3:8H+:4SO42-反应→3NH4+,5H+,4SO42-离子浓度由大到小的顺序是：5H+,4SO42-,3NH4+,NH3·H2O,OH-【排序依据】：溶质浓度

>

平衡产物

>隐性离子【典例2】标况下3.36L的CO2通入0.1L的2.5mol·L-1的NaOH溶液中，离子浓度由大到小的顺序是

求比：CO2和NaOH的比例：0.15：0.25=3：5反应：3CO2+5NaOH=2Na2CO3+NaHCO3+2H2O拆分、排序：5Na+,2CO32-,HCO3-,OH-,H+离子浓度由大到小的顺序是：5Na+,2CO32-,HCO3-,OH-,H+10-任意溶液反应后离子浓度比大小【典例1】（上海高考题）某酸性溶液中只有Na＋、CH3COO－、H＋、OH－四种离子。则下列描述正确的是()A．该溶液由pH＝3的CH3COOH与pH＝11的NaOH溶液等体积混合而成B．该溶液由等物质的量浓度、等体积的NaOH溶液和