2023-2024版新高考版化学总复习 十二弱电解质的电离平衡和溶液的酸碱性十年高考题分类

专题十二弱电解质的电离平衡和溶液的

酸碱性

考点一弱电解质的电离平衡

1.(2022湖北,12,3分)根据酸碱质子理论,给出质子(H+)的物质是酸,给出质子的能力

越强，酸性越强。已知：N2H1+NH3・NH++N2H4N2H4+CH3COOH

N2H^+CH3∞O-

下列酸性强弱顺序正确的是()

A.N2H^>N2H4>NHt

B.N2H^>CH3COOH>NHt

C.NH3>N2H4>CH3COO-

D.CH3COOH>N2H^>NHt

答案D根据复分解反应的规律,强酸能够制弱酸,根据酸碱质子理论,给出质子(H+)

的物质是酸，则由反应N2H4+CH3COOH——N2H++CH3COO知，酸

性:CH3COOH>N2H[,由反应N2H(+NH3-NHi+N2H4知,酸性:WH古>NH3故

≡tt:CH3COOH>N2Hj>NH+,D正确。

2.(2022湖北，15,3分)下图是亚碑酸As(OH)3和酒石酸

(H2T,lgKa∣=-3.04,lgKaz=-4.37)混合体系中部分物种的c-pH图(浓度：总As为

5.0χl0-4mol∙L-ι,总T为：LOXlO-3mol∙L-i）.下列说法错误的是（）

0.62.0

∣AS(()H)()∣-

H0H)iv2

i遴碗「、/金坐标)

IAs(OH)2TJ-\/

(右坐标)/

\/

IAsO(OH)Tf-/:'.

X(右坐标

A.As(OH)3的IgKaI为-9.1

B.[As(OH)2T]-的酸性比As(OH)3的强

C.pH=3.1时,As(0H)3的浓度比[As(0H)2^Γ]-的高

D.pH=7.0时,溶液中浓度最高的物种为As(OH)3

答案DA项,As(OH)3U答S(OH)2O]-+H+,Kal=CUAS(O?j露}：c(H+)当H=9.1

1R

C[AS(OH)3]

+

时,c{[As(OH)2O]-}=c[As(OH)3],Kal=c(H)ɪlθ-əɪ,IgKaI为-9.1,正确;B

项,[As(OH)2T]--[AsO(OH)T]2-+H+,Ka=以普[黑蔡⑻),当pH=4.6

时，c{[AsO(OH)T]2-}=c{[As(OH)2T]-},/=10-4.6,而由A项计算得As(OH)3的

Kal=Io-9.1,即Ka>Q故[As(OH)2T]-的酸性比As(OH)3的强，正确；C项，由题图

As(OH)3的浓度为左坐标，[As(0H)2T]-的浓度为右坐标,对比坐标值,则pH=3.1

时，As(OH)3的浓度比[As(OH)2口一的高，正确；D项，由已知条件知，酒石酸

IgKal=-3.04,IgKaz=-4.37,As(OH)3的IgKal为-9.1,即酒石酸的第一步电离常数远大

于亚碑酸的第一步电离常数,故酒石酸的酸性远强于AS(OH)3,另外总AS的浓度也小于

总T的浓度，当pH=7.0时,溶液中浓度最高的物种不是AS(OH)3,错误。

3.(2022全国乙,13,6分)常温下,一元酸HA的S(HA)=LoXIO-3。在某体系中，H+

与A-离子不能穿过隔膜,未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。

溶液I膜溶液U

pH=7.0pH=1.0

H++A-OHA--HAOH++A-

________________________________________I

设溶液中ce(HA)=c(HA)+c(A),当达到平衡时，下列叙述正确的是)

A.溶液I中C(H+)=C(OH-)+c(A-)

B.溶液II中HA的电离度［上令］为上

C.溶液I和∏中的C(HA)不相等

D.溶液I和∏中的J(HA)之比为UH

答案B两侧溶液PH不相等，说明两侧溶液需外加碱或酸调节pH,常温下溶液

IpH=7.0,贝U溶液工中c(H+)=c(OH)=1.0×10-7mol∙L1,故

C(H+)<c(OH-)+c(A),A项错误；溶液ΠpH=1.0,即C(H+)=0.1

mol∙L1,%(HA)==LoXIO一3,c(HA)=IOOc(A),α(HA)=当l==

C(HA)C忌(HA)c(A-)+c(HA)

C(A*EC(A-)z⅛,B项正确；因未电离的HA能自由穿过中间隔膜,故溶液I和∏中的

C(HA)相等,C项错误;根据溶液I、∏的PH及《(HA)=LOXlO-3可知，溶液I中Ca

(HA)=C(HA)+c(A-)=c(HA)+104c(HA)=(104+1)c(HA),溶液U中C&

(HA)=C(HA)+c(A)=c(HA)+ICPc(HA)=:LOlC(HA),由C项分析知溶液I和∏中

的C(HA)相等,故溶液I和∏中的C总(HA)之比为富alO4,D项错误。

知识拓展电离度是表示弱电解质在溶液中达电离平衡时，已电离的弱电解质分子数占

原有弱电解质总分子数(包括已电离的和未电离的)的百分率。即电离度表示弱酸、弱碱

在溶液中电离的程度。不同的弱电解质在水中电离的程度是不同的，浓度不同时电离度

也不同。

4.(2022浙江6月选考,2,2分)下列物质属于强电解质的是)

A.HCOOHB.Fe

C.Na2CO3D.C2H2

答案C强酸、强碱、大多数盐属于强电解质。HCoOH为弱酸,属于弱电解质；Fe为

单质，既不是电解质又不是非电解质；C2H2属于非电解质。

1.(2019天津理综,5,6分)某温度下,HNCh和CFhCOOH的电离常数分别为5.0xl0^4和

1.7xl(尸。将PH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释,其PH随加水体积的变化如图所示。

下列叙述正确的是()

A.曲线I代表HNo2溶液

B.溶液中水的电离程度:b点＞c点

C.从C点到d点,溶液中空竽誓保持不变(其中HA、A-分别代表相应的酸和酸根离子)

C(A)

D.相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后,溶液中n(Na*)相同

答案C本题涉及弱酸的稀释与PH变化的相关知识,通过加水的体积与酸的PH变化

图像,考查学生分析和解决问题的能力,以两种弱酸的性质作比较,体现宏观辨识与微观探

析的学科核心素养。

由电离常数的值可知酸性:HNO2＞CH3COOH,则曲线I代表CH3COOH溶液,曲线H代表

HNO2溶液,A项错误;当稀释相同倍数时,b点溶液中c(H+)大于C点,对水的电离的抑制作

用:b点＞c点,所以水的电离程度:b点＜c点,B项错误;吟等=萼,c点到d点温度不

变,Kw和Ka都不变,C项正确;a点表示HNO2和CH3COOH两种酸溶液的PH相同,则

C(CH3COOH)＞c(HNO2),同体积的两种酸溶液分别与NaOH恰好中和后,溶液中n(Na+)不

同,D项错误。

审题方法①依题干信息判断两种酸的酸性强弱;②认真分析图像中曲线的变化趋势,准

确判断曲线对应的酸。

5.(2018天津理综,6,6分)LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下,LiHzPCU溶液的PH随

c初始(HzPOZ)的变化如图1所示,H3PO4溶液中HzPOZ的分布分数δ随PH的变化如图2所

C(HqPOq)_____-I

小LC总(含P元素的粒子)J°

图1图2

下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是()

A,溶液中存在3个平衡

B.含P元素的粒子有HzPO］、HPot和P0/

C.随c初始(H2PO4)增大,溶液的PH明显变小

D.用浓度大于1mol∙L-'的H3PO4溶液溶解Li2CO3,⅛∣PH达到4.66时,H3PO4几乎全部转

化为LiH2PO4

答案D本题考查盐类的水解、弱电解质的电离等。LiFhPCU溶液中存在H2PO4的水

解平衡与电离平衡、水的电离平衡、HPOt的电离平衡等,A不正确;LiH2PO4溶液中含P

元素的粒子有H2POZ、HPO∣-,POi->H3PO3B不正确;由图1可知当CW懒(H2POi)大于

1

IO-mol∙L-'后,溶液的PH不再随C初氟H2PO4)的变化而变化,C不正确;由图2可知H3PO4

溶液的PH为4.66时,H2PO4的分布分数为0∙994,故用浓度大于1mol∙L”的H3PO4溶液溶

解Li2CO3,3PH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为LiH2PO45D正确。

温馨提示任何水溶液中均存在水的电离平衡。

6.(2018浙江4月选考,18,2分)相同温度下,关于盐酸和醋酸两种溶液的比较,下列说法正

确的是()

A.pH相等的两溶液中9(CH3COO)=c(Cl)

B.分别中和PH相等、体积相等的两溶液,所需NaOH的物质的量相同

C相同浓度的两溶液,分别与金属镁反应,反应速率相同

D.相同浓度的两溶液,分别与NaOH固体反应后呈中性的溶液中(忽略溶液体积变

化)2(CH3COO)=c(Cr)

答案A由两种溶液的PH相等可知,两种溶液中氢离子浓度相等,根据电荷守恒有

c(CΓ)+ca»(OH)=

C(H+)=C(CH3COO)+cMaS(OH-),两溶液中氢氧根离子浓度相等,所以C(CI)=C(CH3COO),i⅛

A正确;PH相等的两溶液中,酸性越弱,酸的浓度越大,相同体积的溶液中所含酸的物质的

量越大,所以中和醋酸溶液需NaOH的物质的量大,故B错误;相同浓度的盐酸和醋酸溶液,

分别与金属镁反应,盐酸反应速率快,故C错误;相同浓度的盐酸和醋酸溶液,分别与NaOH

固体反应后溶液呈中性,则C(CH3COCΓ)=c(Na+),c(Cr)=c(Na+),但盐酸消耗NaOH多,盐酸

中和NaOH后的溶液中c(Na+)更大,因此C(CH3COO)<c(Cl)故D错误。

2

7.(2017课标II,12,6分)改变0.1mol∙L∣二元弱酸H?A溶液的pH,溶液中H2A,HA∖A"

的物质的量分数δ(X)随PH的变化如图所示［已知3(X)=C(H2A)+E)+C(C/下列叙述

错误的是()

A.pH=1.2时,C(H2A)=c(HAD

B.lg[K2(H2A)]=-4.2

C.pH=2.7时,c(HA)>c(H2A)=c(A2-)

D.pH=4.2时,C(HA)=C(A2-)=C(H+)

答案D本题考查弱电解质的电离及相关计算。结合题图,可知A、C正确。

42

K2(H2A尸吟俏虫,结合题图中pH=4.2时C(HA-)=c(A'),代入上式可得/C2(H2A)=K)--,

则lg[K2(H2A)]=-4.2,故B正确。pH=4.2时,c(H+)=10-42mol∙L-ι,但溶液中C(HA-)、c(A2')⅛

约为0.05mol∙I√∣,故D错误。

疑难突破在温度不变时,电离平衡常数不随溶液成分变化而改变,故可以选择特殊点进

行计算。例如本题中K2(H2A)的计算。

温馨提醒此类图像题中,曲线的"起点""拐点""交点"等特殊点往往会隐含重要

的解题信息,要注意正确利用。

8.(2017江苏单科,20,14分)种(AS)是一些工厂和矿山废水中的污染元素,使用吸附剂是去

除水中神的有效措施之一。

(D将硫酸镒、硝酸钮与氢氧化钠溶液按一定比例混合,搅拌使其充分反应,可获得一种种

的高效吸附剂X,吸附剂X中含有COr,其原因是O

(2)H3ASO3和H3AsO4水溶液中含神的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种

浓度之和的分数)与PH的关系分别如图1和图2所示。

图2

①以酚瞅为指示剂（变色范围pH8.0~10.0）,将NaOH溶液逐滴加入H3AsO3溶液中,当溶液

由无色变为浅红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子方程式

为。

②H3AsO4第一步电离方程式H3AsO4UiH2AsO4+H+的电离常数为（1，则PKaI=

（PKaT=-IgKaJ。

（3）溶液的PH对吸附剂X表面所带电荷有影响。pH=7.1时,吸附剂X表面不带电

荷;pH>7.1时带负电荷,pH越高,表面所带负电荷越多;pH<7.1时带正电荷,pH越低,表面所

带正电荷越多。PH不同时吸附剂X对三价碑和五价碑的平衡吸附量（吸附达平衡时单位

质量吸附剂X吸附种的质量）如图3所示。

①在PH7~9之间,吸附剂X对五价神的平衡吸附量随PH升高而迅速下降,其原因

是________________________________________________________________________

O

②在pH4~7之间,吸附剂X对水中三价碑的去除能力远比五价碑的弱,这是因为—

________________________________________________________________________»提

高吸附剂X对三价碑去除效果可采取的措施

是。

答案（14分）（1）碱性溶液吸收了空气中的CO2

-

⑵①OH+H3Asθ3H2AS0⅛+H2O②2.2

⑶①在pH7~9之间,随pH升高HzAsO1转变为HASOr,吸附剂X表面所带负电荷增多,

静电斥力增加

②在pH4~7之间,吸附剂X表面带正电,五价碑主要以H2As01和HASO厂阴离子存在,静

电引力较大;而三价碑主要以H3AsO3分子存在,与吸附剂X表面产生的静电引力小加

入氧化剂,将三价碑转化为五价神

解析⑴碱性溶液易吸收空气中的CO2,CO2与碱发生反应CO2+2OH—C0i-+H2O,

故吸附剂X中含有Co歹。

⑵①观察图1知,在PH为8~10之间,H3AsO3的分布分数逐渐减小JhAsOg的分布分数逐

渐增大,故该过程中,NaOH与H3AsO3反应生成NaH2AsO3和水,离子方程式为

OH+H3ASO3-H2AsOg+H2O()

②由EAsCh的第一步电离方程式知,Kaj吗陪观察图2知,当pH=2.2,即

1C(H3ASU4)

C(H+)=IO-2⅛ol∕L时,H3AsO4的分布分数和H2AsO4的分布分数相等,即Kal=I(产,故

PKal=-IgKaI=-Ig10-2.2=2.2。

解题方法①认真观察图像,注意图像中的关键点和特殊点；

②解第(3)小题时,注意阅读题干中的已知信息,围绕已知信息分析图像。

9.(2016课标IΠ,13,6分)下列有关电解质溶液的说法正确的是()

A.向0.1mol∙L-'CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中77⅞度而减小

B.将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃,溶液中总器悬而增大

C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中装坐›1

C(CI)

D.向AgCkAgBr的饱和溶液中加入少量AgNo3,溶液中黑^不变

答案DA项,温度不变时,CECOOH的电离平衡常数Ka-⅛⅛黑口是不变的,加水

c(CH3COOH)

时C(CH3COO)变小,∙77⅞⅞‰;应变大,故错误;B项,CH3COO+H2O-CH3COOH+OH-

C(CΠ3CUUΠ)

的平衡常数K=盘嗯嘿普,升温,K增大,，二(比减小,故错误;C项,根据电

C(CH3COO)c(CH3COOH)∙c(OH)K

荷守恒得C(NH恒+c(H+)=c(Cr)+c(OH),溶液呈中性时C(H+)=C(OH)则

C(NH。=C(Cr),出图=1,故错误;D项,向AgCkAgBr的饱和溶液中加入少量

C(Cl)

AgNo3,瑞=犒篇=溪，温度不变，KMAgC1)、仆(AgBr)均不变,则焉不变,故

正确。

10.(2016天津理综,6,6分)室温下,用相同浓度的NaOH溶液,分别滴定浓度均为0.1mol∙L

的三种酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲线如图所示,下列判断错送的是()

A.三种酸的电离常数关系:KHA>KHB>KHD

B.滴定至P点时,溶液中κ(B)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH)

C.pH=7时,三种溶液中:e(A)=C(B)=C(D)

D.当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH>c(H+)

答案CA项,浓度均为0.1mol∙L√∣的HA、HB和HD三种酸溶液的PH不同,pH越小,

则酸的电离常数越大,正确;B项,滴定至P点时,所得溶液为等物质的量浓度的HB与NaB

的混合溶液,溶液显酸性,说明HB的电离程度强于B∙的水解程度,故

c(B)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH)正确;C项,pH=7时,三种溶液中:c(A»

c(B-)>c(D)错误;D项,根据质子守恒知D正确。

11.(2015福建理综,23,15分)研究硫元素及其化合物的性质具有重要意义。

⑴①硫离子的结构示意图为o

②加热时,硫元素的最高价氧化物对应水化物的浓溶液与木炭反应的化学方程式为

1

(2)25℃,在(KlOmol-LH2S溶液中,通入HCI气体或加入NaOH固体以调节溶液pH,溶液

PH与"S?)关系如图(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发)。

(13.5.7×IO2)

013579U13

pH

l

φpH=13时,溶液中的C(H2S)+C(HS)=mol∙Lo

②某溶液含0∙020mol∙L-'Mn2∖0.10mol∙L∣H2S,当溶液pH=时,M/开始沉淀。

[已知:KSP(MnS)=2.8x10"]

(3)25℃,两种酸的电离平衡常数如下表。

4.2×10-75.6×IO"

①HSO3的电离平衡常数表达式K=

1

②0.10mol∙L-Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序

③H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式

答案(15分)(1)①

△

②C+2H2SO4浓2SO2↑+CO2T+2H2O

⑵①0.043②5

++

zτλc(H)c(so∣-)^[H][soj-]

(2C(HSOD〜乂[HSO⅛]

②c(Na+)>c(SOg)>c(OH)>c(HSOg)>c(H+)或[Na+]>[SO"]>[OH]>[HSOg]>[H+]

③HaSCh+HCOg-HS0⅛+CO2↑+H2O

解析(1)②硫元素的最高价氧化物对应水化物的浓溶液为浓H2SO4,其具有强氧化性,与

△_

木炭发生反应的化学方程式为C+2H2SO4(浓)—CO2↑+2SO2T+2H2OO(2)①观察图像

知,pH=13时,c(S2-)=5.7xl()2molLT,由硫原子守恒知,c(H2S)+c(HS)+c(S2-)=O.lOmol∙L",代

122

入数据得C(H2S)+C(HS)=O.10mol-L--c(S)=O.10mol∙L'-5.7×10-mol∙L'=0.043mol∙L”;②

当Mr?+开始沉淀时,溶液中as')=繁耨∙L=1.4x10川mol∙U,观察图像知,

此时PH=5。(3)②在0.1OmoI∙L∣Na2SO3溶液中存在：S0歹+H2θ=iHSO⅛+OH(⅛

要),HS0g+

ii

H2O?=H2SO3+OFΓ(次要),H2OuH++OFΓ(水的电离平衡),故离子浓度由大到小的顺

序为c(Na+)>c(SOg)>

C(OH-)>c(HSO3)>c(H+);③结合表中数据知,酸性:H2SO3>H2CO3>HSO3>HCOg,故H2SO3溶

液和NaHCo3溶液反应的主要离子方程式为H2SO3+HCO3—HS03+CO2↑+H2OO

12.(2015课标I,13,6分)浓度均为0.10mol∙L*＞体积均为V0的MOH和ROH溶液,分别

加水稀释至体积V,pH随Ig/的变化如图所示。下列叙述错误的是()

vO

A.MOH的碱性强于ROH的碱性

B.ROH的电离程度:b点大于a点

C.若两溶液无限稀释,则它们的C(OH)相等

D.当IgF=2时,若两溶液同时升高温度,则胎增大

答案D根据题图信息可判断MoH是强碱,而RoH为弱碱,A项正确;B项,RoH是弱

碱,加水稀释时,电离程度增大,正确;C项,若两溶液无限稀释,pH最终无限接近于7,它们的

C(OH)相等,正确;D项,当IgF=2时,两溶液同时升温,由于ROH是弱碱,c(R+)增大,c(NΓ)不

变,则嘿减小,错误。

解题关键清楚图中横、纵坐标的意义是解决此题的关键,横坐标表示体积比的对数,相

当于稀释倍数。

思路分析根据题目所给出的信息,随着溶液的稀释倍数的增大,pH减小,稀释至相同倍

数时ROH溶液的PH变化幅度较小,说明ROH碱性较弱。稀释相同倍数时,pH变化幅度

较大的是相对较强的酸或碱。

13.(2015浙江理名宗12,6分)40℃,在氨-水体系中不断通入Co2,各种离子的变化趋势如图

所示。下列说法不正聊的是(

0.06

0.05

§0.04

g0.03

装002

0.01

0

11.010.510.09.59.08.58.0757.0

PH

A.在pH=9.0H'i,c(NH↑)>c(HCO3)>c(NH2COO)>c(CO∣-)

B.不同PH的溶液中存在关系:C(NHl)+c(H+)=2c(C0打)+c(HCOg)+c∙(NH2COO)+c(OH-)

C.随着CO2的通入,∙7罂%;不断增大

C(NH3出0)

D.在溶液PH不断降低的过程中,有含NH2COO的中间产物生成

答案C由图像信息可知A项正确;由电荷守恒可知B项正确;Kb=C(T(弋乙随着

C(NH3H2O)

CO2的通入,c(NH力不断增大,Kb为常数,则益%不断减小,C项不正确;由图中信息可

知PH由10.5变为7.5的过程中，

NHZCOCT先从0逐渐增多,后又逐渐减少到0,故有含NHzCOO-的中间产物生成,D项正确。

14.(2014广东理综,12,4分)常温下,0.2mol∙L的一元酸HA与等浓度的NaOH溶液等体

积混合后,所得溶液中部分微粒组分及浓度如图所示,下列说法正确的是()

-

-

-

A-XYZ蛆分

A.HA为强酸

B.该混合液pH=7

C.图中X表示HA,Y表示OH-,Z表示H+

D.该混合溶液中κ(A)+c(Y)=c(Na+)

答案D混合后的溶液为0.1mol∙L-1NaA溶液,由题图知,c(A)<0.1mol∙lJ,所以A-发生

了水解,HA是弱酸,A错误。A-水解,溶液呈碱性,B错误。根据电解质溶液中的三个守恒

关系知:在NaA溶液中,c(Na+)>c(A)

>c(OH)>c(HA)>c(H+),C错误。由上述分析知,Y表示HA,根据物料守恒得

c(A-)+c(HA)=c(Na+),D正确。

15.(2014山东理综,13,5分)已知某温度下CH3COOH和NH3∙H2O的电离常数相等,现向10

mL浓度为0.1mol∙L-'的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水,在滴加过程中()

A.水的电离程度始终增大

c(NH↑)

b先增大再减小

C(NH3H2O)

CC(CMCOOH)与C(CH3COO)之和始终保持不变

D.当加入氨水的体积为10mL时,C(NH*)=C(CH3C00)

答案DCECOOH溶液中水的电离被抑制,当CECOOH与NH3∙H2O恰好反应时生成

CH3COONH4,此时水的电离程度最大,再加入氨水,水的电离程度又减小,A项错

谭.C(NF¢)=C(NH[)∙C(H+)∙C(OH-).

-+-

^V(NH3H2O)C(NH3-H2O)-C(H)-C(OH)

嚼喘?•用=KNH3也。・叫温度不变,NH3∙H2O的电离平衡常数及KW均不变,随着

C(NH3∙H2U)KWJzKW

氨水的滴加,c(H+)减小,故次*减小,B项错误;未滴加氨水

时,c(CH3COOH)+c(CH3COO)=O.1mol∙L∣,滴加IomL氨水时,

c(CH3COOH)+c(CH3COO)=0.05mol∙L',C项错误;由于CH3COOH和NH3-H2O的电离常

数相等,故当加入氨水的体积为IOmL时,c(NH力=C(CH3COO)D项正确。

16.(2014天津理综,5,6分)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是()

A.pH=l的NaHSO4溶液:c(H+)=c(SOg)+c(OH)

B.含有AgCl和AgI固体的悬浊液:c(Ag+)>C(Cr)=C(1-)

C.C02的水溶液:c(H+)>c(HC0g)=2c(C0歹)

D.含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶

液:3C(Na+)=2∣C(HC2Oi)+c(C2Or)+c∙(H2C2O4)l

答案A根据NaHSO4溶液中的电荷守恒,有C(H+)+c(Na+)=2c(S0t)+c∙(OH-),又因为

c(Na+)=c(SO厂),所以A项正确;B项,相同条件下,AgI的溶解度比AgCl的小,故1一的浓度比

Cr的小;C项,碳酸的电离是分步进行的,第一步电离程度远大于第二步;D项,Na+的总浓度

+

应是H2C2θ4∖HC2θ4∖C2θ/总浓度的1.5倍,即2c(Na)=3[c∙(H2C204)+c(HC204)+c(C20i-)]o

17.(2013安徽理综J3,6分)已知NaHSO3溶液显酸性,溶液中存在以下平衡:

i

HSO&+H2θ=H2SO3+OH-①

HSogUiH++SO∣^②

向0.1mol∙L-'的NaHSo3溶液中分别加入以下物质,下列有关说法正确的是()

A.加入少量金属Na,平衡①左移,平衡②右移,溶液中C(HSe)&)增大

++

B.加入少量Na2SO3固体,则c∙(H)+c(Na)=c(HS0⅛)+c(OH)+∣c(S0i")

C.加入少量NaOH溶液,嘿二、喘^的值均增大

C(HSo3)C(H)

D.加入氨水至中性,则2c(Na+)=c(SO^-)>c(H+)=c(OH)

答案C当加入Na时,Na与H卡发生置换反应,故平衡②右移,当C(HSO&)减小时会促进

平衡①左移,但是由于金属钠的加入对②式影响更大,故C(HSO3)减小,A项错误;加入少量

Na2SO3固体后,溶液中存在的电荷守恒关系式为

C(H+)+c(Na+)=c'(HSOg)+c(OH)+2c(S0歹),B项错误;当在NaHSO3溶液中加入少量NaOH

溶液时,HSθ3被消耗,c(SO歹)增大,溶液酸性减弱,故c(H+)下降,坐虫、嚅的值均增

C(HSo3)C(H)

大,C项正确;当溶液呈中性时,则:，C(NHi)+c(Na+)]=[c(S0∕)+3(HSO3)]>C(OH)=C∙(H+),D

项错误。

18.(2011课标,10,6分)将浓度为0.1mol∙L1HF溶液加水不断稀释,下列各量始终保持增大

的是()

A∙c(H+)BK(HF)嚅D喘

答案DHF溶液加水稀释,HF的电离平衡向右移动,所以嘿增大。选项D正确。

C(HF)

19.(2011山东理综,14,4分)室温下向IOmLPH=3的醋酸溶液中加水稀释后,下列说法正

确的是()

A.溶液中导电粒子的数目减少

C(ClbCOO)不变

B.溶液中

C(CH3COOH)C(OH)

C.醋酸的电离程度增大,c(H+)亦增大

D.再加入IomLPH=Il的NaOH溶液,混合液pH=7

答案B醋酸稀释过程中,醋酸的电离程度增大,同时溶液的体积也增大,所以C(H+)、

C(CH£00)均减小,但自由移动的离子数目增大,所以A项、C项错误;B

项，Ka=灯黯需2在一定温度下为一常数,把该温度下的KW=C(H+)∙c(OH-)代入Ka

得:,二(及KW在一定温度下均为常数,所以B项正确;D项,两溶液混合,

c(CH3COOH)∙c(OH)KW

醋酸过量,所以混合后溶液呈酸性,即pH<7,D项错误。

考点二溶液的酸碱性酸碱中和滴定

1.(2022山东,6,2分)实验室用基准Na2CO3配制标准溶液并标定盐酸浓度,应选甲基

橙为指示剂,并以盐酸滴定Na2CO3标准溶液。下列说法错误的是()

A.可用量筒量取25.00mLNa2CO3标准溶液置于锥形瓶中

B.应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液

C.应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体

D.达到滴定终点时溶液显橙色

答案A量筒的精确度不够,应用碱式滴定管或移液管量取25.00mLNa2CO3标准溶

液置于锥形瓶中,A项错误;Na2CO3溶液显碱性,盛放Na2CO3溶液的容器不能用玻璃

塞,故应选用配带塑料塞的容量瓶,B项正确；Na2CO3有吸水性且有一定的腐蚀性,应选

用烧杯称量,C项正确；Na2CO3溶液显碱性，当达到滴定终点时,溶质为NaCkH2CO3,

溶液呈弱酸性,故达到滴定终点时溶液由黄色变为橙色,D项正确。

易错警示要熟记常用计量仪器的精确度:滴定管、移液管~0∙01mL,量筒~0.1mL,天

平~0.1g,广泛PH试纸~1等。

2.(2022浙江1月选考，17,2分)已知25℃时二元酸H2A的

Kal=L3X10-7,(2=7.1x10-15。下列说法正确的是()

A.在等浓度的Na2AʌNaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者

B.向0.1mob。的HzA溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至PH=3,则H2A

的电离度为0.013%

2

C.向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=ll,则c(A∙)>c(HA^)

D.取PH=a的H2A溶液10mL,加蒸储水稀释至100mL,则该溶液pH=a+l

答案BA项,A2-的水解常数=%///2,HA-的水解常数=褊/Ka∣,Na2A的水解程度大

于NaHA,则水的电离程度前者大于后者，错误；B项,HzA的电离主要由第二步决

定■，Kal=%*，贝PH=3时，罂=L3X10RC(H2A)≈0.1mol∙L-ι,则

C(HA)=1.3×10-5mo∣∙L-ι,H2A的电离度=空箸ɪXlOO%=0.013%,正确；C项，将

C(H+)=IO-Hmo卜L-I代入KaZ=丝焉*=7∙lχIO］，则器言<L错误;D项，也A为

二元弱酸,稀释到原来的10倍,pH<a+l,错误。

3.(2022浙江6月选考,23,2分)25°C时，向20mL浓度均为0.1mo卜L-I的盐酸和醋

酸的混合溶液中逐滴加入0.1molLI的NaOH溶液(醋酸的/=ISxlO'用0.1

mol∙L-ι的NaOH溶液滴定20mL等浓度的盐酸,滴定终点的PH突跃范围4.3~9.7)。

下列说法不巧顾的是()

A.恰好中和时,溶液呈碱性

B.滴加NaOH溶液至pH=4.3的过程中，发生反应的离子方程式为H++OT-H2O

C.滴定过程中，c(C∣-)=C(CH3COO)+C(CH3COOH)

+

D.pH=7时，c(Na)>c(CI)>c(CH3COO)>C(CH3COOH)

答案BA项,恰好中和时,溶质为NaCI和CH3COONa,溶液呈碱性,正确；B项,设

11

0.1mol∙L的CH3COOH溶液中H+的浓度为Xmol∙L,则

22___

L8χlO-5=∖≈A,4gxlO。pH<3,故滴定至pH=4.3的过程中，还发生了

CH3COOH与NaOH的反应,错误；C项，由元素质量守恒可知，正确；D项,恰好中和时,

溶质为等物质的量的NaCI和CH3COONa,则

+

c(Na)>c(C∣-)>C(CH3COO)>c(CH3COOH),pH=7⅛,CH3COOH有少量剩余,但

不影响溶液中离子浓度的大小,正确。

疑难突破要分析pH=4.3的过程中发生的反应,应根据%计算出0.1m。ILl的

CH3COOH溶液的pH。

4.(2019浙江4月选考,21,2分)室温下,取20mL0.1mol-L-'某二元酸H?A,滴加0.2mol∙L"

NaOH溶液。

已知:H++HA,HA-κiH++A2-o下列说法不可砸的是()

+2

A.0.1mol-L∙'H2A溶液中有c(H)-c(OH)-c(A)=0.1mol∙L^'

B.当滴加至中性时,溶液中C(Na+)=C(HA-)+2c(A~),用去NaOH溶液的体积小于IomL

C.当用去NaOH溶液体积10mL时,溶液的pH<7,此时溶液中有c(A2)=c(H+)-c(OH)

D.当用去NaOH溶液体积20mL时,此时溶液中有c(Na+)=2c(HA^)+2c(A2)

答案B选项A,电荷守恒:C(H+)=C(OH-)+C(HA>2C(A2)..①,物料守

恒:C(HA-)+C(A3)=0.1mol∙L√...②,①式+②式得:C(H+)=C(OH)+C'(A3)+0.1mol∙L∣,故A正确;

选项B,电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OHAc(HA-)+2c(A2)中性时C(H+)=C(OH)故有

c(Na+)=c(HA-)+2c(A。,当V(NaOH)=IOmL时,得到NaHA溶液,依题意知HA只电离不水

解,NaHA溶液呈酸性,pH<7,则pH=7时,V(NaOH)>lOmL,故B错误;选项C5NaHA溶液中，

电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HA)+2c(A2-)…③,物料守

恒"'(HA-)+c(A"=c(Na+)…④,③式+④式得:c(H+)=c(OH)

l

+c(A>),故C正确;选项DW(NaOH)=20mL时,得到的是0.05mol∙LNa2A溶液,由物料守

恒有c(Na+)=2c(HA-)

+2C(A2)故D正确。

解题点睛分析各选项中相关离子浓度的关系时,要紧扣溶液中的电荷守恒和物料守恒

来考虑。

5.(2019课标I,11,6分)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的

KaI=I.lxlOtKa2=3.9x10-6)溶液,混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示,其中b点为

反应终点。下列叙述错误的是()

7

*6

舞

R5

-

步4

姿

≡3

10203040

V(NaOH)ZinL

A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关

B.Na+与A"的导电能力之和大于HA的

C.b点的混合溶液pH=7

D.c点的混合溶液中,c(Na+)>c(K+)>c(OH)

答案C本题涉及的考点有弱酸酸式盐与强碱反应、盐类水解、溶液导电能力和离子

浓度大小比较等。利用图像和所给数据进行定性、定量分析,考查了学生分析和解决化学

问题的能力。根据图像中溶液导电性的变化分析、推理,建立观点、结论之间的逻辑关系,

体现了证据推理与模型认知的学科核心素养,以及创新思维和创新意识的观念。

KHA与NaOH反应的过程中引入了Na卡,HA转化为A∖由图像可知a到b过程中导电能

力逐渐增强,A、B项正确;b点时,KHA与NaOH恰好完全反应生成正盐,A入水解使溶液呈

碱性,C项错误;b点时,Na+、K+浓度相等,继续滴加NaOH溶液至C点,c(Na*)增大,由图可

知C(OH)小于c(K+),D项正确。

疑难突破b点时,KHA与NaOH按物质的量之比1：1恰好完全反应,注意a→b.b→c

两过程中NaOH加入量的相对大小关系,以及离子种类和离子浓度变化关系。

1

6.(2018浙江4月选考,23,2分)在常温下,向IOmL浓度均为0.1mol∙L-WNaOHNa2CO3

混合溶液中滴加0.1mol∙L-'的盐酸,溶液PH随盐酸加入体积的变化如图所示。下列说法

正确的是()

A.在a点的溶液中:c(Na%c(CO歹)>c(C1)>c(0H-)>c(H+)

B.在b点的溶液中:2n(COg)+n(HCOg)<0.001mol

C.在C点的溶液pH<7,是因为此时HCOg的电离能力大于其水解能力

D.若将0.1mol∙L∙'的盐酸换成同浓度的醋酸,当滴至溶液的pH=7时:c(Na+)=c(CH3COO)

答案B向NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加盐酸,发生的反应依次为

++

H2O,C0i-+H-HCO⅛,HCO3+H-H2CO3。a点加入5mL盐酸时,溶液中溶质的物

质的量之比为n(NaCl):n(NaOH):n(Na2CO3>l：1：2,由于Co打水解,溶液中离子浓度

大小为:c(Na+)>c(CO『)>c(OH)>

C(Cr)>c(H+),故A错误;b点溶液中,根据电荷守恒可

得:c(Na+)+c(H+)=2c(C0∕)+c(HC0g)+c(OH-)+c(Cl)由于pH=7,c(H+)=c(0H),∏J得

2c(C0∣-)+c(HC0⅛)=c(Na+)-c(CΓ),即2n(CO∣-)+n(HCO⅛)=n(Na+)-n(CΓ)=0.003

mol-n(CΓ),pH=7时盐酸的体积大于20mL,则n(CΓ)>0,002mol,所以

2n(Cθi-)+n(HCO⅛)<0.001mol,故B正确;在C点的溶液pH<7,是因为H2CO3的电离大于

HCO3的水解导致,故C错误;把盐酸换成同浓度的醋酸,当滴至溶液的pH=7时,根据电荷

守恒:c(Na+)+c(H+)=2c(C0∕)+c(HC0g)+C(OH-)+c(CH3COO)可得

C(Nat)=2c(C0a)+c(HCθ3)+c(CH3COO),故D错误。

7.(2016课标I,12,6分)298K时,在20.0mL0.10mol∙L-1氨水中滴入0.10mol∙L''的盐酸,

溶液的PH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.1OmoILT氨水的电离度为1.32%,

下列有关叙述正确的是()

A.该滴定过程应该选择酚猷作为指示剂

B.M点对应的盐酸体积为20.0mL

C.M点处的溶液中C(NHD=C(Cr)=C(H+)=C(OH)

D.N点处的溶液中pH<12

答案D强酸滴定弱碱,达到滴定终点时溶液呈酸性,应选用甲基橙作指示剂,A项错误;

若氨水和盐酸恰好反应生成NHCI,溶液呈酸性,要使PH为7,盐酸应偏少,即M点对应的

盐酸体积小于20.0mL,B项错误;C项,M点对应的溶液中离子浓度大小关系应为

C(NHi)=C(Cr)>c(H+)=c(OH),错误;D项,N点对应的溶液为氨水,c(OH)=O.1()

3+l

mol∙L-'×1.32%=1.32×10mol∙L^',c(H)=^j=ιmol∙L,pH=l1+lg1.32<12,正确。

知识拓展①酸碱恰好中和时溶液不一定显中性。②判断电解质溶液中离子浓度大小时,

经常要用到三个守恒:电荷守恒、物料守恒、质子守恒,要能根据相应的物质写出符合题

意的式子,并进行相加减,得到正确的算式。

8.(2016北京理综,11,6分)在两份相同的Ba(OH)2溶液中,分别滴入物质的量浓度相等的

H2SO4^NaHSO4溶液,其导电能力随滴入溶液体积变化的曲线如图所示。

下列分析不正确的是()

A.①代表滴加HzSCU溶液的变化曲线

B.b点,溶液中大量存在的离子是Na+、OH

C.c点,两溶液中含有相同量的OH

D.a、d两点对应的溶液均显中性

答案C①中的a点处Ba(OH)2和H2SO4恰好完全反应,Ba?+和SO厂完全转化为BaSO4

沉淀,溶液的导电能力达到最低;在溶液中继续滴加H2SO4溶液到C点,此时H2SO4过量，

溶液呈酸性。②中b点处Ba(OH)2和NaHSO4按物质的量之比1:1反应,此时除了生成

BaSO*沉淀外,还生成NaOHib→d是继续加入的NaHSo4与NaoH反应的过程,因此②中

C点溶液呈碱性。故C项错误。

思路梳理对于曲线②对应的反应过程要分析清楚。从开始到b点所发生的反应是

Ba(OH)2+NaHSO4-BaSCU+NaOH+H2O;从b点到d点所发生的反应是

NaOH+NaHSO4-Na2SO4+H2Oo理清了反应过程,此题就不难作答。

9.(2015山东理综,13,5分)室温下向IOmL0.1mol∙I?NaOH溶液中加入0.1moll］的一

元酸HA,溶液PH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是()

A.a点所示溶液中c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(HA)

B.a、b两点所示溶液中水的电离程度相同

C.pH=7时,c(Na+)=c(A)+c(HA)

D.b点所示溶液中c(A-)>c(HA)

答案Da点V(HA)=IomL,此时NaOH与HA刚好完全反应,pH=8.7,说明HA是弱酸,

可知NaA溶液中:c(Na+)>c(A»c(OH)>c(HA)>c(H+),A错误;a点为NaA溶液,A水解促进

水的电离,b点为等浓度的NaA与HA的混合溶液,以HA的电离为主,水的电离受到抑

制,B错误;pH=7时,c(Na+)=c(A)>c(H+)=c(OH)C错误;b点为等浓度的NaA与HA的混合

溶液,溶液pH=4.7<7,说明HA的电离程度(HA-H++A-)大于A-的水解程度(A+H?。

=iHA+OH)故溶液中c(A)>c(HA),D正确。

10.(2015广东理综,11,4分)一定温度下,水溶液中H-和OH-的浓度变化曲线如图所示,下列

说法正确的是()