溶度积规则及应用讲解

溶度积规则

一、溶度积规则当溶液中有：AB(s)⇌A+＋B-

平衡时有：[A+][B-]=Ksp

假如此时向溶液中加入一些A+

或B-

，则溶液中有[A+][B-]

Ksp

此时就可以看到溶液中有沉淀生成。溶度积规则及应用

假如设法减小A+

或B-

的浓度，则平衡就向右移动，固体又不断溶解下去。综合起来就是：

[A+][B－]＝Q

Ksp

固体溶解

[A+][B－]＝Q=Ksp

溶解平衡

[A+][B－]＝Q

Ksp

生成沉淀这就是溶度积规则。任意多相离子平衡：

AmBn(S)

＝mAn+

＋nBm－当：

(CAn+)m(CBm－)n

＝Q

Ksp沉淀溶解

(CAn+)m(CBm－)n

＝Q＝Ksp溶解平衡

(CAn+)m(CBm－)n

＝Q

Kap沉淀生成使用溶度积规则应注意的地方：（1）利用溶度积规则可以根据离子浓度来判断溶液中的沉淀是生成还是溶解。（2）溶度积规则只适用于离子强度较小的情况，溶液中离子强度大了就要做修正。二、溶度积和活度积前面已学过在强电解质溶液中浓度和活度的关系为：a=fC

当溶液中的离子强度增大时，会引起活度系数f的减小，而溶液中真正影响溶解平衡的是活度积Kap。

三、任意多相离子平衡：

AmBn(S)

＝mAn+

＋nBm-当：

(aAn+)m(aBm-)n

Kap沉淀溶解

(aAn+)m(aBm-)n

＝Kap溶解平衡

(aAn+)m(aBm-)n

Kap沉淀生成

只有当离子强度很小时，才有：Kap

Ksp

所以就有了前面的溶度积规则。判断[Mg2+][OH-]2是否大于Ksp沉淀的生成和溶解一、沉淀的生成产生沉淀的唯一条件：Q(离子积)>Ksp(溶度积)改用氨水，[OH-]=1.06×10-4Q=2.81×10-12例2：298K往50ml0.001mol·L-1MgSO4溶液中加入相同浓度的NaOH150mL，问能否产生Mg(OH)2沉淀？如改为氨水呢？解：二、沉淀的溶解沉淀溶解的唯一条件：Q(离子积)<Ksp(溶度积)1、生成弱电解质（水、弱酸、弱碱）：2、利用氧化还原反应：例：3CuS+8HNO3=3Cu(NO3)2+3S+2NO+4H2O3、利用生成配合物例：AgCl+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]Cl+2H2O影响溶解平衡移动的因数一、同离子效应例如，AgCl沉淀用纯水洗涤和用NaCl溶液洗涤时，沉淀的损失就大不相同。现计算如下：

AgCl⇌

Ag+＋Cl－

（１）用纯水洗涤，每次损失为设水1L，AgCl洗涤到饱和时水中的[Ag+]可如下计算：∵[Ag+]=[Cl－]∴所以，AgCl的损失为:143.5×1.3×10-5=1.9×10-3g（2）用0.01mol

L-1NaCl水溶液洗涤，每次损失为：AgCl⇌

Ag++Cl－

到饱和时：x0.01+x

即：x(0.01+x)=Ksp

∵x

0.01∴0.01+x

0.01

所以上式略为：0.01x=Ksp

∴x=Ksp/0.01=1.8×10-8mol

L-1由此可见，用0.01mol

L-1NaCl水溶液洗涤，每次损失仅为：

143.5×1.8×10-8=2.6×10-6g减小了将近1000倍。这是因为“NaCl=Na+

＋Cl－”以后溶液中有大量Cl－，它强烈地使：AgCl⇌

Ag+＋Cl－平衡向左移动，抑制了AgCl的溶解。这就是同离子效应。二、盐效应

例如，在PbSO4中加入少量Na2SO4溶液可以抑制PbSO4的溶解，但若加入过多后Na2SO4的溶解度又会有所上升。见表：

由于强电解质进入溶液，使溶液中的离子数大大增大，离子强度随之增大了，这使得正负离子的活度系数明显下降，出现了离子活度越来越小于离子浓度的情况，即：∵f

1∴a

C这样必然跟着出现离子活度的乘积小于Kap的情况。即：(aAn+)m(aBm－)n

Kap

这样固体PbSO4就要继续溶解，直到满足以下条件为止：

(aAn+)m(aBm－)n

＝Kap

显然，此时PbSO4的溶解度就明显增大起来了。随着加入的强电解质不断增加，离子强度随之增大，离子的活度系数不断下降；PbSO4的溶解度也会随之增大。这就是所谓的盐效应。盐效应是使难溶电解质溶解度增大的一种作用，但是要注意的是：当加入的强电解质还有同离子效应时，盐效应总比同离子效应的作用小。三、酸效应

CaC2O4＝Ca２+＋C2O42－

+H+

H2C2O4

当[H+]很大时，可以促使平衡不断向右移动，直到CaC2O4全部溶解为止。四、配位效应

以AgCl为例说明之。

AgCl＝Ag+＋Cl－

NH3

[Ag(NH3)]+

当[NH3]很大时，可以促使平衡不断向右移动，直到AgCl全部溶解为止。五、影响沉淀溶解度的其他因素

1，温度因为沉淀的溶解反应一般是吸热反应，故升高温度可以增大平衡常数，使溶解度增大。沉淀性质不同时溶解度增大的情况也不同，颗粒粗大的晶形沉淀一般是冷却后再过滤，以防溶解损失过大；而沉淀溶解度极小的无定形沉淀一般是趁热过滤