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文档简介

关于难溶电解质的溶解平衡精华版

一、溶解平衡的概念与特点

1.概念在一定温度下,当沉淀溶解的速率和沉淀析出的速率相等时,固体质量、离子浓度不变的状态。zxxk固体溶解溶解平衡析出晶体第2页,共18页,2024年2月25日,星期天2、沉淀溶解平衡的表示方法:AgCl(S)Ag+(aq)+Cl-(aq)注意:不表示电离平衡AgCl=Ag++Cl-强电解质电离方程式3.特征:逆、动、等、定、变第3页,共18页,2024年2月25日,星期天

3.特征(1)逆:(2)动:(3)等:(4)定:(5)变:动态平衡,

v溶解和v沉淀均不为零v溶解=v沉淀可逆过程达到平衡时,溶液中的离子浓度不变。当外界条件改变时,沉淀溶解平衡将发生移动,直至达到新的平衡状态。第4页,共18页,2024年2月25日,星期天二、影响沉淀溶解平衡的因素1、内因:2、外因:①浓度:加水稀释,平衡向溶解方向移动②温度:绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程。③同离子效应:④离子反应效应增大离子浓度,平衡向沉淀方向移动减小离子浓度,平衡向溶解方向移动难溶物本身的性质第5页,共18页,2024年2月25日,星期天三、溶度积常数(简称溶度积)1、定义在一定条件下,难溶性电解质形成饱和溶液并达到溶解平衡时,其溶解平衡常数叫做溶度积常数,简称溶度积.zxxk2.表达式

AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)例1:写出下列难溶电解质的溶解平衡关系式和溶度积表达式。

Ag2CrO4(s)

Fe(OH)3(S)Ksp=Cm(An+)·Cn(Bm-)2Ag+(aq)+CrO4-(aq)Ksp=C2(Ag+)·C

(CrO4-)Ksp=C

(Fe3+)·C3(OH-)Fe3+(aq)+3OH-(aq)第6页,共18页,2024年2月25日,星期天3、意义:

一定温度下,Ksp的大小反映了物质在水中的溶解能力。对于同类型的难溶电解质,Ksp越大,其溶解能力越强。

4、特点:

和其他平衡常数一样,Ksp只与温度有关,温度一定时,Ksp不变。化学式溶度积AgCl1.8×10-10AgBr7.7×10-13AgI8.51×10-16第7页,共18页,2024年2月25日,星期天一定温度、Ksp=Cm(An+)·Cn(Bm-)假设溶液中离子溶度积为Qc1、Qc>Ksp时溶液过饱和,逆向移动,有沉淀析出。2、Qc=Ksp时溶液为饱和溶液,处于平衡状态3、Qc<Ksp时溶液不饱,正向移动,沉淀溶解AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)沉淀溶解和生成的本质:平衡体系中离子浓度改变,导致Qc与Ksp不相等,沉淀溶解平衡发生移动。第8页,共18页,2024年2月25日,星期天1、已知Ksp(CaC2O4)=4.0

10-9,若在c(Ca2+)=0.020mol·L-1的溶液生成CaC2O4沉淀,溶液中的c(C2O42-)最小应为(

)A.4.0

10-9mol·L-1B.2.0

10-7mol·L-1C.2.0

10-9mol·L-1D.8.0

10-11mol·L-1【算算看】2、已知室温下Al(OH)3的KSP=1.0×10-33欲使溶液中的c(Al3+)≤1.0×10-6mol.L-1

溶液的pH≥_____BKsp=c(Al3+)c3(OH–)=1.0×10-33

5第9页,共18页,2024年2月25日,星期天四、沉淀溶解平衡的应用1、沉淀生成的条件:Qc>Ksp2、生成沉淀的方法:①加沉淀剂法:例:AgNO3溶液中加入NaCl可生成沉淀②调节pH法:(一)沉淀的生成第10页,共18页,2024年2月25日,星期天例2、若使Fe3+

(当c(Fe3+)≤10-5mol·L-1

时认为已完全沉淀)完全沉淀,pH至少应为多少?Fe(OH)3(S)Fe3++3OH–Ksp=c(Fe3+)c3(OH–)=2.6×10-39

pH=2.8第11页,共18页,2024年2月25日,星期天Cu(OH)2(S)Cu2++2OH–Ksp=c(Cu2+)c2(OH–)=5.6×10-20

pH=4.4

控制pH:2.8~4.4.例3、1mol·L-1CuSO4溶液中,除去含有少量的Fe3+杂质,则pH应在什么范围?Zx.xk第12页,共18页,2024年2月25日,星期天例4、现有一定浓度的CuSO4和FeSO4的混合溶液,已知:被沉淀离子开始沉淀pH完全沉淀pHCu2+4.46.4Fe2+7.69.6Fe3+2.73.7①若要除去Fe2+,如何处理?②最好选用什么氧化剂氧化Fe2+()

A.稀硝酸B.KMnO4(H+)溶液

C.Cl2D.H2O2

③选用什么物质调节pH()

A.NaOHB.氨水C.CuOD.Cu(OH)2先将Fe2+氧化成Fe3+,再调节pH至约4。DCD绿色氧化剂第13页,共18页,2024年2月25日,星期天

Mg(OH)2+2NH4+===Mg2++2NH3·H2O

(二)、沉淀的溶解3Ag2S+8H++2NO3-===6Ag++3S+2NO↑+4H2OAgCl+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O1、酸溶解法:如CaCO3溶于盐酸2、盐溶液溶解法:3、氧化还原溶解法:4、配位溶解法:如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液如Ag2S溶于稀HNO3如AgCl溶于氨水CaCO3+2H+===Ca2++H2O+CO2↑

第14页,共18页,2024年2月25日,星期天例:已知常温下,AgCl、AgBr、AgI、Ag2S的KSP依次减小AgNO3()()()()NaClNaBrNaINa2SAgCl白色AgBr淡黄色AgI黄色Ag2S黑色(1)你能解释为什么会发生上述沉淀的转化吗?AgBr+

AgCl

Ag++Cl-NaBr==Br-+Na+沉淀转化的实质:沉淀溶解平衡的移动。沉淀转化的特点:

Ksp差值越大,沉淀转化越彻底。(三)沉淀的转化1、溶解能力相对较强的溶解能力相对较弱的第15页,共18页,2024年2月25日,星期天例5、重晶石(主要成分是BaSO4)是重要原料,但由于BaSO4不溶于酸,有人设想用饱和Na2CO3溶液处理,使之转化为易溶于酸的BaCO3。(1)BaSO4的Ksp比BaCO3小,你认为能实现这一转化吗?(2)已知,常温下,BaCO3的KSP=5.1×10-9BaSO4的KSP=1.0×10-10①若在上述体系中,实现BaSO4向BaCO3转化,则CO32-溶液中CO32-浓度必须:②如何操作才能保证绝大多数BaSO4

转化为BaCO3?大于5.1×10-4mol/L

①饱和Na2CO3溶液②移走上层溶液BaSO4、BaCO3BaSO4(重复①②操作)Ba2+……BaCO3H+2、溶解能力相对较弱的溶解能力相对较强的BaSO4

Ba2+

+SO42-

+BaCO3(s)BaSO4+CO32-BaCO3+SO42-Na2CO3CO32-

+2Na+第16页,共18页,2024年2月25日,星期天沉淀的转化:(1)实

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