（高清版）DZT 0396.1-2022 镍矿石化学分析方法 第1部分：钠、镁、硅、铝、磷、钾、钙、钛和锰含量的测定 偏硼酸锂熔融-电感耦合等离子体原子发射光谱法

中华人民共和国地质矿产行业标准镍矿石化学分析方法第1部分：测定偏硼酸锂熔融-电感耦合等离子体原子发射光谱法magnesium,silicon,aluminum,phosphorus,potassium,中华人民共和国自然资源部发布前言 I Ⅱ1范围 2规范性引用文件 3术语和定义 24原理 5试剂或材料 26仪器设备 7样品 38试验步骤 38.1空白试验 8.2验证试验 3 38.4测定 49试验数据处理 410精密度 4 5 5 6 7附录C(资料性)分析方法参数 8附录D(资料性)分析元素与氧化物转换系数 9附录E(资料性)实验室间准确度协作试验统计结果 参考文献 I本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》和 Ⅱ矿产资源是人类社会赖以生存和发展的重要物质基础。镍矿石作为重要的矿产资源，已经成为继铁矿、铝土矿之后的另一个进口大宗资源矿种，无论在冶金制造业还是在化工合成领域都是不可缺少的重要原材料，因此镍矿石简单快速的分析方法为镍矿石类矿床综合评价以及镍矿石的综合利用奠定基础。DZ/T0396—2022《镍矿石化学分析方法》标准系列以现代分析仪器为依托，同时分析测定多元素，一方面可加快镍矿石的分析速度，缩短地质找矿的时间；另一方面为研究镍矿石的综合利用提供依据，提高镍矿石的经济利用价值。DZ/T0396—2022由三个部分构成。第1部分确立了通过偏硼酸锂熔融-电感耦合等离子体原子发钴、镍、铜和锌元素含量的分析方法；第3部分确立了通过混合酸分解-电感耦合等离子体质谱法测定镍1偏硼酸锂熔融-电感耦合等离子体原子发射光谱法耦合等离子体原子发射光谱法测定。方法检出限和测定范围见表1。表1方法检出限和测定范围%%氧化钠(NagO)氧化镁(MgO)二氧化硅(SiO₂)三氧化二铝(Al₂O₃)五氧化二磷(P₂O₅)氧化钾(K₂O)氧化钙(CaO)二氧化钛(TiO₂)氧化锰(MnO)2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本GB/T6379.2测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6379.4测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第4部分：确定标准测量方法正确度的基本方法2GB/T14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定4原理5.1无水偏硼酸锂：取含水偏硼酸锂(LiBO₂·8H₂O),在铂金皿中于700℃脱水7min～10min,待水5.4王水：用3份盐酸(见5.2)与1份硝酸(见5.3)混合。5.5王水溶液(5+95):用5份王水(见5.4)与95份水混合(现用现配)。5.6单元素标准储备溶液；市售(有证标准物质)储备溶液，可根据测定元素含量选取1000μg/mL~5.7多元素混合校准溶液；用单元素标准储备溶液证标准物质)混合标准溶液进行稀释得到。配制的校准溶液系列的元素组合、质浓度见表2,校准溶液的介质为5g/L的偏硼酸锂和王水溶液(5+95)(见5.5),保存期限为1个月。表2校准溶液系列系列1系列2系列3系列5校准溶液1硅0铝00钠、钾00磷035.8镉内标溶液(250μg/mL):分取50.00mL镉标准储备溶液5000μg/mL(见5.6),放在1000mL容量瓶中，用王水溶液(5+95)(见5.5)定容。5.9校准空白溶液：称取0.250g无水偏硼酸锂(见5.1)于100mL烧杯中，用30mL王水溶液(5+95)(见5.5)溶解，转移至50mL容量瓶中，准确加入2.0mL镉内标溶液(见5.8)后，用王水溶液(5+95)6.2高温马弗炉：最高温度为1000℃,控温精度为±10℃。7.1按照GB/T14505的相关规定，镍矿石的加工粒径小于97μm。样品在60℃~80℃烘箱中预干燥8.3.1称取0.5g(精确至0.01g)无水偏硼酸锂(见5.1)置于石墨坩埚(见6.4)中。将样品(见7.2)置8.3.2将石墨坩埚放入瓷坩埚(见6.6)中，并将其放置在已升温至1000℃的高温马弗炉(见6.2)中，在1000℃条件下熔融15min。8.3.3在100mL烧杯中加入约25mL王水溶液(5+95)(见5.5)。从高温马弗炉(见6.2)中取出瓷坩8.3.4将烧杯放入超声波清洗器(见6.3)中，在超声波清洗器水浴中溶解熔盐158.3.5分取25.00mL制备好的样品溶液，放入50mL容量瓶中，准确加入2.00mL镉内标溶液(见48.4.1按照电感耦合等离子体原子发射光谱仪操作说明书规定条件启动仪器并调节至最佳工作状态8.4.4测定每批样品时，同时测定实验室试剂空白试验溶液(见8.1)和验证8.4.5两次测定间隔用王水溶液(5+95)(见5.5)清洗系统。9试验数据处理 (1)10.2重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表3给出的水平范围内，其绝对差值超过重复性限(r)的情况不超过5%。重复性限(r)按表3所列方程式计算。10.3再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表3给出的水平范围内，其绝对差值超过再现性限(R)的情况不超过5%。再现性限(R)按表3所列方程式计算。表3偏硼酸锂熔融-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定水平范围(m)%重复性限(r)%再现性限(R)%r=0.032m0.5表3偏硼酸锂熔融-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定水平范围(m)%重复性限(r)%再现性限(R)%氧化钾注：精密度是依据GB/T6379.2,由10家实验室对5个含量水平样品，分别在重复性条件下测按GB/T6379.4规定的方法，选择5个不同含量范围的镍矿石样品，在10家实验室间进行方法准确度试验，得到的实验室间准确度协作试验统计结果数据参见附录E。12质量保证和控制12.1制备多元素混合校准溶液时应该补加和样品同量的偏硼酸锂，保持样品和标准溶液的基体尽量相近。12.2校准曲线一次拟合的相关系数(y)大于或等于0.999。12.3如石墨坩埚中的熔融体不能全部倒出，发生沾埚底的现象，可以适当减少试料或增加熔剂称样量以增加熔剂和试料质量比。12.4分析每批样品时，应同时进行2个空白试验、20%～30%的平行试验(当试样数量不超过5个时，应进行100%的平行试验),随同每批样品至少分析2个基体相近、含量相近的有证标准物质验证试验，验证结果需满足合同中委托方要求。12.5分析者应能熟练操作电感耦合等离子体原子发射光谱仪，了解基体和背景干扰，并能进行正确12.6每测定10个样品后，需测定标准溶液或校准溶液，确保测定结果的相对偏差小于5%,否则需重新建立校准曲线。12.7制备多元素混合校准溶液时注意元素间的相容性和稳定性，并对单元素标准储备溶液进行核查，以避免杂质影响标准的准确度。新配制好的校准溶液转移至经过酸洗、干净的聚丙烯瓶中保存，并定期6(资料性)石墨坩埚A.1石墨坩埚的制作石墨坩埚由低密度高纯石墨棒车制而成。A.2石墨坩埚的尺寸根据分析方法的要求设计，石墨坩埚尺寸如下：内径18mm,外径25mm,壁厚3.5mm,内部深(l₁)图A.1石墨坩埚尺寸图A.3石墨坩埚清洁取使用过的石墨坩埚一个，把与石墨坩埚内径一致的麻花钢钻头放入坩埚内，稍微用力旋转钻头，将坩埚内壁的附着物和石墨粉刮掉并倒出，使内壁干净光洁。7ICP功率W短波曝光时间8长波曝光时间S8内标左右钠镉(Cd)1镁镉(Cd)1硅镉(Cd)1铝镉(Cd)1磷镉(Cd)1钾镉(Cd)1钙镉(Cd)1钛镉(Cd)锰镉(Cd)1镉19PK(资料性)实验室间准确度协作试验统计结果根据GB/T6379.2和GB/T6379.4,确定了测定含量的重复性限与再现性限及分析方法的偏倚，统计结果见表E.1至表E.9。表E.1镍矿石中氧化钠含量的协作试验统计结果统计参数参加实验室数(p)9有效实验室数(p)8997测试结果的总平均值(y)%真值或接受参照值(μ)%相对误差(RE)%一0.77重复性标准差(s,)%再现性标准差(sR)%重复性限(r)%再现性限(R)%测量方法偏倚的估计值(δ)%%%统计参数参加实验室数(p)有效实验室数(p)9测试结果的总平均值(y)%直值或接受参照值(p)%相对误差(RE)%重复性标准差(s,)%再现性标准差(sg)%重复性限(r)%再现性限(R)%测量方法偏倚的估计值(δ)%%%统计参数参加实验室数(p)有效实验室数(p)889测试结果的总平均值(y)%真值或接受参照值(μ)%相对误差(RE)%表E.3镍矿石中二氧化硅含量的协作试验统计结果(续)统计参数重复性标准差(s,)%再现性标准差(sg)%重复性限(r)%再现性限(R)%测量方法偏倚的估计值(δ)%%一0.158%统计参数参加实验室数(p)有效实验室数(p)99测试结果的总平均值(y)%真值或接受参照值(μ)%相对误差(RE)%重复性标准差(s,)%再现性标准差(sg)%重复性限(r)%统计参数再现性限(R)%测量方法偏倚的估计值(δ)%%%统计参数参加实验室数(p)987有效实验室数(p)976测试结果的总平均值(y)%真值或接受参照值(μ)%相对误差(RE)%重复性标准差(s,)%再现性标准差(sg)%重复性限(r)%再现性限(R)%测量方法偏倚的估计值(δ)%%统计参数%统计参数参加实验室数(p)9有效实验室数(p)9997测试结果的总平均值(y)%真值或接受参照值(μ)%相对误差(RE)%重复性标准差(s,)%再现性标准差(sg)%重复性限(r)%再现性限(R)%测量方法偏倚的估计值(δ)%%%统计参数参加实验室数(p)有效实验室数(p)测试结果的总平均值(y)%直值或接受参照值(p)%相对误差(RE)%一0.40一0.93重复性标准差(s,)%再现性标准差(sg)%重复性限(r)%再现性限(R)%测量方法偏倚的估计值(δ)%%%统计参数参加实验室数(p)有效实验室数(p)9测试结果的总平均值(y)%真值或接受参照值(μ)%相对误差(RE)%表E.8镍矿石中二氧化钛含量的协作试验统计结果(续)统计参数重复性标准差(s,)%再现性标准差(sg)%重复性限(r)%再现性限(R)%测量方法偏倚的估计值(δ)%%%统计参数参加实验室