（高清版）DZT 0064.37-2021 地下水质分析方法 第37部分：硒量的测定 催化极谱法

中华人民共和国地质矿产行业标准地下水质分析方法第37部分：硒量的测定催化极谱法中华人民共和国自然资源部发布前言 I 1范围 2规范性引用文件 3术语和定义 4原理 5试剂与材料 6仪器设备 27试验步骤 27.1样品的预富集 27.2样品分析 8试验数据处理 49精密度和准确度 4 4附录A(资料性)注意事项 5I本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》和GB/T20001.4—2015《标准编写规则第4部分：试验方法标准》的规定起草。本文件是DZ/T0064《地下水质分析方法》的第37部分。DZ/T0064已经发布了以下部分： —第2部分：水样的采集和保存；——第3部分：温度的测定 温度计(测温仪)法；——第6部分：电导率的测定电极法； ——第8部分：悬浮物的测定重量法；——第9部分：溶解性固体总量的测定重量法；——第10部分：砷量的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法； 第11部分：砷量的测定氢化物发生一原子荧光光谱法； 第12部分：钙和镁量的测定火焰原子吸收分光光度法； ——第14部分：镁量的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法；——第15部分：总硬度的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法；——第16部分：催化极谱法测定镉；——第17部分：总铬和六价铬量的测定二苯碳酰二肼分光光度法； 第18部分：总铬和六价铬量的测定催化极谱法； 第19部分：催化极谱法测定铜； 第23部分：铁量的测定——第24部分：铁量的测定第25部分：铁量的测定——第26部分：承量的测定二氮杂菲分光光度法；硫氰酸盐分光光度法；火焰原子吸收分光光度法；冷原子吸收分光光度法；——第27部分：钾和钠量的测定火焰发射光谱法； 第29部分：锂量的测定火焰发射光谱法；——第30部分：锂量的测定火焰原子吸收分光光度法； Ⅱ Ⅲ滴、o,p'-滴滴涕和p,p'-滴滴涕的测定气相色谱法； -第72部分：敌敌畏、甲拌磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱和对硫磷的测定气相色 第73部分：挥发性酚的测定4—氨基安替吡啉分光光度法； 第75部分：镭和氡放射性的测定射气法；——第76部分：总α和总β放射性的测定放射化学法；第77部分：⁸O的测定CO₂—H₂O平衡一气体同位素质谱法；——第78部分：氘的测定金属锌还原一气体同位素质谱法； ——第80部分：锂、铷、铯等40个元素量的测定电感耦合等离子体质谱法；——第81部分：汞量的测定原子荧光光谱法； 第82部分：钠量的测定火焰原子吸收分光光度法：——第84部分：锶量的测定火焰原子吸收分光光度法； 第85部分：挥发性酚的测定流动注射在线蒸馏法；——第86部分：氰化物的测定流动注射在线蒸馏法；——第87部分：13C的测定在线磷酸酸解一气体同位素质谱法；—第88部分：“C的测定合成苯一液体闪烁计数法；——第89部分：氘的测定在线高温热转换一气体同位素质谱法；——第90部分：¹O的测定在线CO₂—H₂O平衡一气体同位素质谐法； 第91部分：二氯甲烷、氯乙烯、1,1一二氯乙烷等24种挥发性卤代烃类化合物的测定吹扫捕集/气相色谱一质谱法。本文件代替DZ/T0064.37—1993《地下水质检验方法催化极谱法测定硒》,与DZ/T0064.37—1993相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：a)文件名称改为“地下水质分析方法第37部分：硒量的测定催化极谱法”;b)增加了“规范性引用文件”(见第2章);c)增加了警示内容；d)调整了硒标准使用溶液的质量浓度(见5.13,1993年版的4.12);本文件由中华人民共和国自然资源部提出。本文件由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会(SAC/TC93)归口。本文件起草单位：中国地质科学院水文地质环境地质研究所、河北省地质环境监测院。本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：—1993年首次发布为DZ/T0064.37—1993; 项水质检测方法等共80个部分。DZ/T0064—1993发布实施已20余年，随着我国经济社会的快速发——第3部分：温度的测定温度计(测温仪)法。 ——第9部分：溶解性固体总量的测定重量法。 二氮杂菲分光光度法。V——第29部分：锂量的测定 ——第31部分：锰量的测定 ——第38部分：硒量的测定氢化物发生一原子荧光光谱法。——第45部分：硼量的测定甘露醇碱滴定法。 —第47部分：游离二氧化碳的测定滴定法。——第48部分：侵蚀性二氧化碳的测定滴定法。 ——第53部分：氟化物的测定茜素络合物分光光度法。——第55部分：碘化物的测定催化还原分光光度法。——第56部分：碘化物的测定淀粉分光光度法。——第61部分：磷酸盐的测定磷铋钼蓝分光光度法。 第66部分：硫化物的测定碘量法。——第69部分：耗氧量的测定碱性高锰酸钾滴定法。 第70部分：耗氧量的测定重铬酸钾滴定法。 ——第84部分：锶量的测定火焰原子吸收分光光 集/气相色谱一质谱法。DZ/T0064的第1部分规定了地下水质分析的一般要求，第2部分规定了水样的采集和保存要求，第3～91部分给出了常用地下水质量指标分析测定方法及要求。1地下水质分析方法第37部分：硒量的测定催化极谱法警示——使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。汞及汞蒸气有毒，应小心操作，收集废液并安装下排风装置。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有贵任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本文件规定了用巯基棉分离富集地下水中硒(V)和硒(VI),用催化极谱法分别测定不同价态硒含量的方法。本文件适用于地下水资源调查、评价、监测和利用等水样中痕量硒(IV)、硒(VI)及总硒量的测定。本方法定量限为0.02μg/L,检测范围为0.02μg/L~0.4pg/L。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法DZ/T0130.6地质矿产实验室测试质量管理规范第6部分：水样分析3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。在氨一氯化铵底液中，利用SeSO3-—KIO,催化体系，导数极谱测定水样中痕量硒。地下水中硒的含量极微，可辅以分离富集手段。利用巯基棉对硒(IV)和硒(VI)的不同吸附作用可分离并富集不同价态硒。5试剂与材料警示——本部分所用盐酸、硝酸、逆王水、硫酸、高氯酸等溶液具有强腐蚀性或强氧化性!操作时应有防护措施，配制时在通风橱中进行。提示——除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。5.1纯水，符合GB/T6682规定的一级水。25.4过氧化氢溶液(3+7)。5.5逆王水溶液：取盐酸(见5.2)10mL加入15mL纯水中，再加入硝酸(pz5.7无硒硫酸溶液：在200mL硫酸溶液(1+1)中，加入氢溴酸20mL,于电炉上加热，直至冒白烟，取5.8亚硫酸钠溶液(200g/L):称取无水亚硫酸钠20g,溶于少量纯水中并稀释至100mL,盛于棕色瓶5.10高碘酸钾溶液(10g/L):称取高碘酸钾(KIO₄)5g,加入氨水(pzo=0.89g/mL)35mL,用纯水定5.11动物胶溶液(2g/L):称取动物胶0.1g溶于少量热纯水中并用热纯水稀释至50mL,冷却备用。5.12硒(IV)标准贮备溶液[p(Se⁴+)=50.0mg/L];称取硒粉0.0050g,加入硝酸(pzo=1.42g/mL)5mL低温溶解后，加入无硒硫酸溶液(见5.7)5mL,于电炉上加热至冒硫酸烟，用纯水移入100mL容量瓶5.13硒(IV)标准使用溶液[p(Se+)=0.10mg/L]:用硫酸溶液(1+99)逐级稀释硒(IV)标准贮备溶液32mL、硫酸(pz=1.84g/mL)0.3mL及纯水10mL,搅匀。称取30g脱脂棉分10次放入棕色广口瓶块分成20小块，湿法装柱20支。5.15盐酸溶液[c(HCl)=0.3mol/L]:取盐酸(见5.2)24.8mL溶于1000mL纯水中。5.16盐酸溶液[c(HCl)=1mol/L]:取盐酸(见5.2)82.8mL溶于1000mL纯水中。取pH<2的盐酸酸化水样100mL于150mL烧杯中，加入盐酸(见5.2)2.4mL,搅匀。将0.1g巯3基棉(见5.14)装填在交换柱(见6.3)中，装填松紧要适度，装好后用盐酸溶液(见5.15)15mL流经交换柱，然后将上述溶液以3mL/min的流速流经巯基棉柱(见6.3),流毕再用盐酸溶液(见5.15)10mL洗烧杯及交换柱。流出液用洁净的150mL烧杯承接。保留流出液A,用于硒(Ⅱ)测定溶液的制备。用逆王水溶液(见5.5)5mL分5次洗提交换柱，流出液盛于含有高氯酸(见5.6)8滴及无硒硫酸溶液(见5.7)8滴的25mL烧杯中，流毕将溶液置约180℃电热板上蒸至冒高氯酸浓烟，直至冒三氧化硫白烟，取下冷却，加入过氧化氢溶液(见5.4)1mL,加热至过氧化氢气泡消失，取下冷却，加纯水5mL,摇7.1.2硒(V)的富集在7.1.1留存测定硒(VI)的溶液A中，加入三氯化钛溶液(见5.3)0.5mL,搅匀并在室温下放置30min,加入盐酸(见5.2)7mL及过氧化氢溶液(见5.4)0.20mL,置电炉上加热至沸，保持0.5min~1min,取下冷却，以3mL/min的流速流经预先用盐酸溶液(见5.16)10mL淋洗过的巯基棉柱中，流毕后再用盐酸溶液(见5.16)洗烧杯及交换柱各1次，流出液弃去。用逆王水溶液(见5.5)5mL分5次洗提交换柱，流出液盛于含有高氯酸(见5.6)8滴及无硒硫酸溶液(见5.7)8滴的25mL烧杯中，流毕将溶液移入7.1.3总硒的富集另外取1份pH<2的盐酸酸化水样100mL于150mL烧杯中，加入盐酸(见5.2)2.4mL,摇匀，以下步骤按7.1.2硒(VI)的富集进行。所得制备溶液D,供测定总硒用。7.2样品分析向7.1.1步骤留存的硒(N)的制备溶液B中加入亚硫酸钠溶液(见5.8)1mL,放置10min,逐滴加入混合底液(见5.9)2mL(夏季要将溶液放在冰水中边加试剂边摇动),加入高碘酸钾溶液(见5.10)5mL,动物胶溶液(见5.11)2滴，在室温下放置20min后，在极谱仪一0.85V处测其导数波。7.2.2硒(Ⅱ)的测定取7.1.2所得硒(VⅡI)的制备溶液C,测定步骤按7.2.1进行。7.2.3总硒量的测定取7.1.3总硒富集后的制备溶液D,测定步骤按7.2.1进行。7.2.4空白试验吸取100mL纯水代替水样，分别按7.1至7.2.3的分析步骤进行。7.2.5校准曲线的绘制吸取硒(IV)标准使用溶液(见5.13)0mL、0.02mL、0.05mL、0.10mL、0.20mL、0.30mL和0.40mL于一系列150mL烧杯中，加入盐酸溶液(见5.15)100mL,以上系列中Sc+的质量分别为测定步骤按7.1至7.2.3进行。4 (1)和114%。5(资料性)属及碱土金属不被巯基棉吸附(银、铋在0.3mol/L盐酸溶液中被吸附，而在1mol/L时不被吸附)。砷(Ⅲ)、锑(Ⅲ)、汞(Ⅱ)、碲(IV)可与硒(V)一起被吸附与解脱，干扰试验证明，在100mL水样中砷(Ⅲ)、扰硒(N)的测定。如上述元素超过允许量，可用沸腾的氯化钠饱和溶液{内含盐酸[c(HCl)=4mol/L]}A.2在盐酸[c(HCI)=0.3mol/L～1mol/L]溶液中，硒(N)可被巯基棉吸附完全，此时硒(VI)不被吸附。在0.3mol/L盐酸溶液中，当加入三氯化钛溶液并在室温放置30min,硒(VI)将