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文档简介

项目四配位滴定法任务一常用配合物和稳定常数任务二副反应系数和条件稳定常数任务三金属指示剂任务四配位滴定法的基本原理任务五混合离子的选择性滴定任务六提高滴定选择性的途径任务七配位滴定方式任务八配位滴定法的应用任务四 配位滴定法的基本原理一、配位滴定曲线二、配位滴定曲线与酸碱滴定曲线比较三、影响配位滴定突跃大小的两个因素一、配位滴定曲线

与酸碱滴定类似，但被滴定的是金属离子，随着滴定剂的加入，金属离子不断被配位，其浓度不断减小，和用pH表示[H+]一样，用pM表示[M]，当滴定达到终点时，pM将发生突变，利用适当方法来指示终点。通过计算滴定过程中各点的pM值，以pM为纵坐标，滴入EDTA的体积或体积百分数为横坐标，可以绘出一条曲线，称为配位滴定曲线。M+Y＝MY讨论：在NH3-NH4Cl缓冲溶液中（pH=12.0)，以0.01000mol/LEDTA标液滴定20.00ml0.01000mol/LCa2+溶液过程中[Ca2+]的变化。首先:lgKCaY=10.69,pH=12.0时，lgaY(H)=0由于NH3

与Ca2+不起配位作用，故lg

Ca(NH3)=0lgK’CaY=lgKCaY-lgaY(H)=10.69-0=10.691.滴定前：pCa取决于起始Ca2+浓度

[Ca]=0.01000mol/LM与L不发生配位反应pCa=2.03.计量点：Ca2+与EDTA几乎全部配位生成CaY[CaY]=0.01000×20.00/(20.00+20.00)=5.0×10-3mol/L[Ca2+]=[Y’]=xmol/L5.0×10-3/x2=1010.69x=(5.0×10-3/1010.69)1/2x=[Ca2+]=3.2×10-7mol/LpCa=6.5可得到化学计量点时[M]计算公式：

[M]sp=(cM,sp/K'MY)1/2或pMsp=1/2(lgK'MY＋pcM,sp)其中cM,sp=[MY']=cM/2=cY/2Ca+Y←CaY4.计量点后：代入配位平衡关系式5.0×10-3/{[Ca2+]×5.0×10-6}=1010.69[Ca2+]=10-7.69mol/L设加入20.02mLEDTA溶液，此时EDTA过量0.02ml[Y’]=0.01000×0.02/(20.00＋20.02)=5.0×10-6mol/L按上法，可求出不同滴定剂加入体积时的[Ca2+]值，绘制pCa-VEDTA

曲线即滴定曲线。pCa=7.69图示二、配位滴定曲线与酸碱滴定曲线的比较三、影响配位滴定突跃大小的两个因素1．金属离子浓度的影响配位滴定中滴定突跃越大，越容易准确地指示终点。浓度改变仅影响配位滴定曲线的前侧，与酸碱滴定中一元弱酸碱滴定情况相似2．条件稳定常数的影响影响的几点因素注：借助调节pH，控制[L]，可以增大，从

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