任务三 金属指示剂

项目四配位滴定法任务一常用配合物和稳定常数任务二副反应系数和条件稳定常数任务三金属指示剂任务四配位滴定法的基本原理任务五混合离子的选择性滴定任务六提高滴定选择性的途径任务七配位滴定方式任务八配位滴定法的应用任务三 金属指示剂在配位滴定中，通常利用一种能与金属离子生成有色配合物的显色剂来指示滴定终点，这种显色剂称为金属离子指示剂，简称金属指示剂。一、金属离子指示剂的特点：配位滴定中，能与金属离子生成有色配合物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化的显色剂（多为有机染料、弱酸，本身是一种配位剂）特点：(与酸碱指示剂比较)

金属离子指示剂——通过[M]的变化确定终点酸碱指示剂——通过[H+]的变化确定终点二、指示剂配位原理变色实质：EDTA置换少量与指示剂配位的金属离子释放指示剂，从而引起溶液颜色的改变注：In为有机弱酸，颜色随pH值而变化→注意控制溶液的pH值EDTA与无色M→无色配合物，与有色M→颜色更深配合物终点前

M+In

MIn

显配合物颜色滴定过程M+YMY终点MIn+YMY+In

（置换）

显游离指示剂颜色三、指示剂应具备的条件1）MIn与In颜色明显不同，显色迅速，变色可逆性好

2）MIn的稳定性要适当：KMY/KMIn>102

a.KMIn太小→置换速度太快→终点提前

b.KMIn>KMY→置换难以进行→终点拖后或无终点

3）In本身性质稳定，便于储藏使用

4）MIn易溶于水，不应形成胶体或沉淀四、常用金属离子指示剂1.铬黑T（EBT）

终点：酒红→纯蓝适宜的pH：7.0～11.0（碱性区）缓冲体系：NH3-NH4Cl

封闭离子：Al3+，Fe2+，（Cu2+，Ni2+）掩蔽剂：三乙醇胺，KCN2.二甲酚橙（XO）终点：紫红→亮黄适宜的pH范围<6.0（酸性区）缓冲体系：HAc-NaAc

封闭离子：Al3+，Fe2+，（Cu2+，Co2+，Ni2+）掩蔽剂：三乙醇胺，氟化胺3.PAN指示剂

PAN是橙红色针状结晶，难溶于水，可溶于碱、氨溶液及甲醇和乙醇等有机溶剂中。终点：紫红→黄色适宜的pH：1.9～12.2（pH范围很宽）

PAN与Cu2+的显色反应非常灵敏。4.钙指示剂钙指示剂是紫色粉末钙指示剂的NaCl水溶液在pH<8时呈酒红色，在pH=12-13时呈蓝色终点：紫红→蓝色封闭离子：AL3+，Fe3+，（Cu2+，Co2+，Ni2+）掩蔽剂：三乙醇胺，KCN指示剂使用pH范围InMIn直接滴定M铬黑T(EBT)7-10蓝红Mg2+Zn2+二甲酚橙(XO)(6元酸)<6黄红Bi3+Pb2+Zn2+磺基水杨酸(SSal)2无紫红Fe3+钙指示剂10-13蓝红Ca2+PAN(Cu-PAN)[1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚]2-12黄红Cu2+(Co2+Ni2+)五、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法指示剂的封闭现象：当滴定到达计量点时,虽滴入足量的EDTA也不能从金属离子与指示剂配合物MIn中置换出指示剂而显示颜色变化。干扰离子：KNIn>KNY→指示剂无法改变颜色消除方法：加入掩蔽剂例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，Al3+以消除其对EBT的封闭待测离子：KMY<KMIn→M与In反应不可逆或过慢消除方法：返滴定法例如:滴定Al3+定过量加入EDTA，反应完全后再加入EBT，用Zn2+标液回滴产生原因:一是MIn较MY稳定,过量Y难以置换出In;二是MIn的颜色变化不可逆引起。如果干扰离子浓度较大，则需要采用预先分离的办法除去。指示剂的僵化现象：如果指示剂与金属离子的配合物MIn形成胶体或沉淀,在用EDTA滴定到达计量点时,EDTA置换指示剂的作用缓慢,引起终点的拖长,这种现象称为指示剂的僵化现象.

产生原因MIn溶解度小→与EDTA置换速度缓慢→终点拖后消除方法：加入有机溶剂或加热→提高MIn溶解度→接近终点时放