全国高中学生化学竞赛基本要求剖析

第页参考答案全国高中学生化学竞赛基本要求2008年4月初赛基本要求

1.有效数字

在化学计算和化学试验中正确运用有效数字。定量仪器（天平,量筒,移液管,滴定管,容量瓶等等）测量数据的有效数字。数字运算的约化规则和运算结果的有效数字。试验方法对有效数字的制约。

2.气体

志向气体标准状况（态）。志向气体状态方程。气体常量R。体系标准压力。分压定律。气体相对分子质量测定原理。气体溶解度（亨利定律）。

3.溶液

溶液浓度。溶解度。浓度及溶解度的单位及换算。溶液配制（仪器的选择）。重结晶的方法及溶质/溶剂相对量的估算。过滤及洗涤(洗涤液选择,洗涤方式选择)。重结晶和洗涤溶剂（包括混合溶剂）的选择。胶体。分散相和连续相。胶体的形成和破坏。胶体的分类。胶体的基本结构。

4.容量分析

被测物,基准物质,标准溶液,指示剂,滴定反应等基本概念。酸碱滴定曲线（酸碱强度,浓度,溶剂极性对滴定突跃影响的定性关系）。酸碱滴定指示剂的选择。以高锰酸钾,重铬酸钾,硫代硫酸钠,EDTA为标准溶液的基本滴定反应。分析结果的计算。分析结果的精确度和精密度。

5.原子结构

核外电子运动状态:用s,p,d等来表示基态构型（包括中性原子,正离子和负离子）核外电子排布。电离能,电子亲合能,电负性。

6.

元素周期律及元素周期系

周期。1—18族。主族及副族。过渡元素。主,副族同族元素从上到下性质变化一般规律；同周期元素从左到右性质变化一般规律。原子半径和离子半径。s,p,d,ds区元素的基本化学性质和原子的电子构型。元素在周期表中的位置及核外电子结构（电子层数,价电子层及价电子数）的关系。最高氧化态及族序数的关系。对角线规则。金属及非金属在周期表中的位置。半金属（类金属）。主,副族的重要而常见元素的名称,符号及在周期表中的位置,常见氧化态及主要形态。铂系元素的概念。

7.

分子结构

路易斯结构式。价层电子对互斥模型。杂化轨道理论对简单分子（包括离子）几何构型的说明。共价键。键长,键角,键能。σ键和π键。离域π键。共轭（离域）体系的一般性质。等电子体的一般概念。键的极性和分子的极性。相像相溶规律。对称性基础（限旋转和旋转轴,反映和镜面,反演和对称中心）。

8．协作物

路易斯酸碱。配位键。重要而常见的协作物的中心离子（原子）和重要而常见的配体（水,羟离子,卤离子,拟卤离子,氨分子,酸根离子,不饱和烃等）。螯合物及螯合效应。重要而常见的协作反应。协作反应及酸碱反应,沉淀反应,氧化还原反应的关系（定性说明）。协作物几何构型和异构现象基本概念和基本领实。协作物的杂化轨道理论。用杂化轨道理论说明协作物的磁性和稳定性。用八面体协作物的晶体场理论说明Ti(H2O)63+的颜色。软硬酸碱的基本概念和重要的软酸软碱和硬酸硬碱。

9．分子间作用力

范德华力,氢键以及其他分子间作用力的能量及及物质性质的关系。

10.晶体结构

分子晶体,原子晶体,离子晶体和金属晶体。晶胞（定义,晶胞参数和原子坐标及以晶胞为基础的计算）。点阵（晶格）能。配位数。晶体的积累及填隙模型。常见的晶体结构类型：NaCl,CsCl,闪锌矿（ZnS）,萤石（CaF2）,金刚石,石墨,硒,冰,干冰,金红石,二氧化硅,钙钛矿,钾,镁,铜等。

11.化学平衡

平衡常数及转化率。弱酸,弱碱的电离常数。溶度积。利用平衡常数的计算。熵（混乱度）的初步概念及及自发反应方向的关系。

12.离子方程式的正确书写。

13.电化学

氧化态。氧化还原的基本概念和反应的书写及配平。原电池。电极符号,电极反应,原电池符号,原电池反应。标准电极电势。用标准电极电势推断反应的方向及氧化剂及还原剂的强弱。电解池的电极符号及电极反应。电解及电镀。电化学腐蚀。常见化学电源。pH,络合剂,沉淀剂对氧化还原反应影响的说明。

14.元素化学

卤素,氧,硫,氮,磷,碳,硅,锡,铅,硼,铝。碱金属,碱土金属,稀有气体。钛,钒,铬,锰,铁,钴,镍,铜,银,金,锌,汞,钼,钨。过渡元素氧化态。氧化物和氢氧化物的酸碱性和两性。常见难溶物。氢化物的基本分类和主要性质。常见无机酸碱的基本性质。水溶液中的常见离子的颜色,化学性质,定性检出（不包括特别试剂）和一般分别方法。制备单质的一般方法。

15.有机化学

有机化合物基本类型——烷,烯,炔,环烃,芳香烃,卤代烃,醇,酚,醚,醛,酮,酸,酯,胺,酰胺,硝基化合物以及磺酸的命名,基本性质及相互转化。异构现象。加成反应。马可尼科夫规则。取代反应。芳环取代反应及定位规则。芳香烃侧链的取代反应和氧化反应。碳链增长及缩短的基本反应。分子的手性及不对称碳原子的R,S构型推断。糖,脂肪,蛋白质的基本概念,通式和典型物质,基本性质,结构特征及结构表达式。

16.自然高分子及合成高分子化学的初步知识（单体,主要合成反应,主要类别,基本性质,主要应用）。

决赛基本要求

本基本要求在初赛要求基础上增加下列内容，数学工具不涉及微积分。

1.原子结构

四个量子数的物理意义及取值。氢原子和类氢离子的原子轨道能量的计算。s,p,d原子轨道轮廓图及应用。

2.分子结构

分子轨道基本概念。定域键键级。分子轨道理论对氧分子,氮分子,一氧化碳分子,一氧化氮分子的结构和性质的理解及应用。一维箱中粒子模型对共轭体系电子汲取光谱的说明。超分子的基本概念。

3.晶体结构

点阵的基本概念。晶系。依据宏观对称元素确定晶系。晶系及晶胞形态的关系。十四种空间点阵类型。点阵的带心（体心,面心,底心）结构的判别。正值晶胞。布拉格方程。

4.

化学热力学基础

热力学能（内能）,焓,热容,自由能和熵。生成焓,生成自由能,标准熵及有关计算。反应的自由能变化及反应的方向性。吉布斯-亥姆霍兹方程及其应用。范特霍夫等温方程及其应用。标准自由能及标准平衡常数。平衡常数及温度的关系。热化学循环。相,相律和单组分相图。克拉贝龙方程及其应用。

5.

稀溶液的通性（不要求化学势）。

6.

化学动力学基础

反应速率基本概念。速率方程。反应级数。用试验数据推求反应级数。一级反应积分式及有关计算（速率常数,半衰期,碳-14法断代等）。阿累尼乌斯方程及计算（活化能的概念及计算；速率常数的计算；温度对速率常数影响的计算等）。反应进程图。活化能及反应热的关系。反应机理一般概念及推求速率方程（速控步骤,平衡假设和稳态假设）。离子反应机理和自由基反应机理基本概念及典型实例。催化剂及对反应的影响（反应进程图）。多相反应的反应分子数和转化数。

7.

酸碱质子理论

缓冲溶液的基本概念。典型缓冲体系的配制和pH值计算。利用酸碱平衡常数的计算。溶度积原理及有关计算。

8.

Nernst方程及有关计算

原电池电动势的计算。pH对原电池的电动势,电极电势,氧化还原反应方向的影响。沉淀剂,络合剂对氧化还原反应方向的影响。用自由能计算电极电势和平衡常数或反之。

9.

协作物的晶体场理论

化学光谱序列。协作物的磁性。分裂能,电子成对能,稳定化能。利用协作物平衡常数的计算。络合滴定。软硬酸碱。配位场理论对八面体协作物的

说明。

10.

元素化学描述性知识达到国际竞赛大纲二级水平。

11.

自然界氮,氧,碳的循环。环境污染及治理,生态平衡,绿色化学的一般概念。

12.

有机化学描述性知识达到国际竞赛大纲二级水平(不要求不对称合成,不要求外消旋体拆分)。

13.

氨基酸,多肽及蛋白质的基本概念。DNA及RNA。

14.

糖的基本概念。葡萄糖,果糖,甘露糖,半乳糖。糖苷。纤维素及淀粉。

15.

有机立体化学基本概念。构型及构象。顺反异构（trans-,cis-和Z-,E-构型）。对映异构及非对映异构。endo-和exo-。D，L构型。

16.

利用有机物的基本反应对简单化合物的鉴定和结构推断。

17.

制备及合成的基本操作

用电子天平称量。配制溶液,加热,冷却,沉淀,结晶,重结晶,过滤（含抽滤）,洗涤,浓缩蒸发,常压蒸馏及回流,倾析,分液,搅拌,干燥。通过中间过程检测（如pH,温度,颜色等）对试验条件进行限制。产率和转化率的计算。试验室安全及事故紧急处置的知识及操作。废弃物处置。仪器洗涤和干燥。试验工作台面的安排和整理。原始数据的记录及处理。

18.

常见容量分析的基本操作,基本反应及分析结果的计算。容量分析的误差分析。

19.分光光度法。比色分析。2008高中化学竞赛初赛模拟试卷（4）第[一]题（4分）某元素的离子R2＋有5个电子层，最外层有2个电子，R(NO3)2是它的一种常见盐。R的元素符号是

，R元素在周期表中的位置是

，配制澄清R(NO3)2溶液的方法是

。第[二]题（5分）铋的化合物丰富多彩。在液态SO2中，AsF5或其他五氟化物能氧化铋，其中能生成化合物A。经分析，A为离子化合物，阳离子为多个铋原子组成的三角双锥型原子簇，阴离子为正八面体结构。已知A的阳离子中铋原子全部为8电子结构。1．试确定A的结构简式；2．写诞生成A的化学反应方程式。

第[三]题（16分）来自日本的SK－Ⅱ品牌多项化妆品中被查出含有禁用的铬钕成分。铬为皮肤变态反应原，可引起过敏性皮炎或湿疹，病程长,久而不愈；钕对眼睛和黏膜有很强的刺激性，对皮肤有中度刺激性，吸入还可导致肺栓塞和肝损害。1．（1）钕在元素周期表中的位置为

；价电子构型为

；次外层上电子数为

。（2）已知E0Nd3＋/Nd＝－2.431V，推断其能否及盐酸反应。若能写出反应方程式；不能说明理由。（3）已知Nd为六方晶格（密积累），原子半径r＝182.2pm，计算其密度。（4）最强永磁体钕铁硼的合金中B的含量为1.0000%，确定其简单组成（相对1个B）；（5）钕能及一般元素形成混合氧化物，如掺钕的钇铝石榴石晶体可用于激光放射，已知该钕化合物含Nd为56.97%，写出化学式。

2．探讨表明，人体内若含铬量超过1mg就足以致人于死地，铬在人体内的作用是协同胰岛素清除多余的葡萄糖，人体内的铬主要经尿排出。（1）铬是人体的元素吗？三价铬和六价铬哪种对人危害大？（2）人体内哪个器官含铬量？（3）年纪大的人易患糖尿病，这及铬是否有关系？

3．糖皮质激素地塞米松也是化妆品中的常见违禁成分，其结构简式如下图。

（1）能否及NaOH反应，为什么？（2）在Cu的催化氧化下，及O2反应的比例如何？（3）存在多少个对映异构体？

第[四]题（5分）2005年2月14日新华社报道，我国镍氢电池居世界先进水平，我军潜艇将装备国产大功率镍氢动力电池。常见镍氢电池的某极是储氢合金X/XH6（合金X的晶胞如图所示），另一电极为NiO(OH)/Ni(OH)2。1．据图写出X的化学式；2．据图计算La的配位数；3．写出放电时的负极反应；4．写出充放电的总反应方程式。

第[五]题（8分）往1.0L密闭容器中加入NO2和N2O4各1.0mol，当反应达到平衡时容器中还剩余0.70molN2O4（N2O4浓度变化如下图所示，恒容）。1．请在图中补充NO2浓度的变化；2．假如将容器的体积缩小到0.5L（保持恒容），请在图中画出NO2,N2O4重新达到平衡的图象。

第[六]题（8分）专家指出，摄入过多的反式脂肪酸，会导致心脑血管疾病,糖尿病，儿童若摄入过多将会影响身体发育。人造奶油,酥烤类食品,快餐中的炸鸡和炸薯条均含这种物质。反式脂肪酸是指至少含一个反式构型双键的脂肪酸，即碳碳双键上两个碳原子结合的氢原子分别位于双键的两侧。已知油酸的结构简式为CH3(CH2)7C＝C(CH2)7COOH。1．写出油酸的顺式和反式立体结构，并分别命名；2．比较顺式脂肪酸和反式脂肪酸的熔熔点高低；3．比较顺式脂肪酸和反式脂肪酸能量高低，说明推断理由4．血液中反式脂肪酸含量过高易导致心脑血管疾病，为什么？

第[七]题（9分）化合物X及CO32－是等电子体，可用CoF3在300℃时及NO2反应制得。1．确定X的化学式，指出X中中心原子的杂化形态。2．X也可用无水硝酸和氟代磺酸反应制备。试写出其化学反应方程式，并指明反应类型。3．X能发生水解反应。试分别写出X及NaOH和乙醇反应的化学方程式。4．X能及BF3反应，试写出其化学反应方程式，并预料B－F键长变化趋势，简述其缘由。

第[八]题（10分）NH4Cl为CsCl型结构，晶胞中包含1个NH4＋和1个Cl－，晶胞参数a＝387pm。把等物质的量的NH4Cl和HgCl2在密封管中一起加热时，生成NH4HgCl3晶体，晶胞参数a＝b＝419pm,c＝794pm（结构如下图）。1．已知Cl－半径为181pm，求NH4＋（视为球形离子）的半径。2．计算NH4HgCl3晶体的密度；3．指出Hg2＋和NH4＋的Cl－详细配位形式；4．通过详细计算，指出晶体中Cl－及Cl－之间的最短距离是多少？

第[九]题（6分）将V2O5溶于草酸，再滴入H2O2－KOH混合溶液，得到一种带有2份结晶水的钾盐沉淀X。已知X中含13.68%的V和47.27%的O。1．通过计算确定X的化学式；2．写出X的合理结构简式3．画出X的结构式。

第[十]题（9分）称取液体A

464.7mg，使之溶于水中，溶液具有明显的酸性。须要6.000mmol的Ba(OH)2才能中和它，同时溶液中产生沉淀B760.0mg。过滤出沉淀并洗涤后用稀H2SO4处理，沉淀B转化为一溶液C，及此同时又产生一新沉淀D700.2mg，B,D类质同晶。溶液C中加入过量的KI后,用S2O32－滴定，耗去0.3000moL/L的Na2S2O3溶液30.00mL。1．试确认各符号所代表的化合物；2．写出A及Ba(OH)2反应的总方程式；3．写出C及过量KI反应的离子方程式；4．A的蒸气可以用中性亚硫酸钠溶液汲取，写出反应方程式。

第[十一]题（12分）配位化合物A是单核协作物分子，由11个原子组成；微热后失重11.35%得到B；B进一步加热又失重26.66%（相对B）得到金属C；B极难溶于水，不溶于乙醇,乙醚，能溶于盐酸。A有2种异构体A1,A2，其中A2能及草酸盐反应得到一种式量比A略大的协作物分子D（A1无相像反应）1．写出A,B,C的化学式；2．写出B溶于盐酸后产物的名称；3．试画出A1,A2,D的结构，并比较A1,A2在水中溶解性的大小。4．A还有若干种试验式相同的离子化合物。它们每个还满意如下条件：是由分立的,单核的离子协作物实体构成的；仅含1种阳离子和1种阴离子。（1）符合上述条件的离子化合物的精确的分子式有多少种。（2）其中1种及AgNO3反应（物质的量之比为1︰2）得到两种组成不同的协作物，写出反应的化学方程式。

第[十二]题（8分）洛索洛芬是一种非甾体抗炎镇痛药，具有较强的抗炎,镇痛,解热作用。右图所示结构是其重要中间体。请从苯,甲苯,苯磺酸,对甲基苯磺酰氯,三乙胺,甲醛,丙酸乙酯,乳酸乙酯,N－溴代丁二酰亚胺及无机试剂，合成该中间体（限用具有高产率的各反应，标明合成的各个步骤）。

第[一]题（4分）Sn（1分）

第五周期ⅣA族（1分）将Sn(NO3)2溶于少量稀HNO3，并加入Sn粒防氧化（2分）第[二]题（5分）1．A：Bi5(AsF6)3（3分）；2．10Bi＋9AsF5＝2Bi5(AsF6)3＋3AsF3（2分）。第[三]题（16分）1．（1）第六周期ⅢB族（或镧系）

4f46s2

8（各1分）（2）2Nd＋6H＋＝Nd3＋＋3H2↑（1.5分）（3）ρ＝4M/NA(2r)3＝7.001g/cm3（2分）（4）Nd2Fe14B（1.5分）（5）Nd3Al5O12（1.5分）2．（1）是

六价铬（各0.5分）（2）肾（0.5分）（3）随着年龄增加，人体内含铬量就会减少（1分）3．（1）具有1个酯的结构，水解得到醇和乙酸钠（1分）（2）及O2以物质的量2︰1反应（1分）（3）28＝256（2分）第[四]题（5分）1．LaNi5（1分）2．18（1.5分）3．LaNi5H6＋6OH－－6e－＝LaNi5＋6H2O（1分）4．LaNi5H6＋6NiO(OH)

LaNi5＋6Ni(OH)2（1.5分）第[五]题（8分）1．如图，必需同时达到平衡（2分）2．压缩到0.5L后浓度马上达到原来的2倍（1分）反应2NO2N2O4平衡常数为Kc＝0.1/1.62＝0.273L/mol（1分）设新平衡时N2O4为xmol，则(x/0.5)/[(3－2x)/0.5]2＝Kc（1分）解得x＝0.87mol（1分）

即c(N2O4)＝1.74mol/L,c(NO2)＝2.52mol/L（1分）如图，必需同时达到平衡（1分）第[六]题（8分）1．顺：（1分）反：（1分）顺：Z－9－烯十八酸

反：E－9－烯十八酸（1分）2．顺式结构沸点高（1分）

熔点低（1分）3．反式脂肪酸能量高，因为顺式脂肪酸加热易变成反式脂肪酸（1.5分）4．熔点高，易堵塞血管（1.5分）第[七]题（9分）1．X：FNO2

X中N原子的杂化形态为sp2。（各1分）2．HNO3＋FSO3H＝FNO2＋H2SO4；该反应为取代反应。（各1分）3．FNO2＋2NaOH＝NaNO3＋NaF＋H2O；FNO2＋C2H5OH＝C2H5ONO2＋HF。（各1分）4．FNO2＋BF3＝NO2BF4（1分）；B－F键长增大，缘由是BF3中存在大π，B－F键长较短；而形成NO2BF4后，大π键消逝，硼原子杂化由sp2杂化形态变成sp3杂化形态，因此，B－F键长增大。（2分）第[八]题（10分）1．154pm（1.5分）2．ρ＝1×325.0/[6.022×1023×(4.19×10－8)2×(7.94×10－8)]＝3.87g/cm3。（1.5分）3．Hg2＋：压扁的正八面体

NH4＋：压扁的正四棱柱（各1.5分，无压扁各1分）4．Cl－的空间环境不同，可分为两类：体内的两个Cl－①为一类；棱边中点的4个Cl－②为另一类。前者距NH4＋较近（335pm），距Hg2＋也较近（241pm）；后者距离NH4＋397pm，距Hg2＋296cm。Cl－①及邻近晶胞的Cl－的距离最短为3.13pm，Cl－①及Cl－②的距离为382pm；Cl－②及Cl－②的距离为419pm。（4分）第[九]题（6分）1．V︰O＝1︰11，式量：372.3，扣除V,O及4个H剩余141.3，应为3个K，2个C；化学式为：K3VC2H4O11（2.5分）2．K3[VO(O2)2(C2O4)]·2H2O（1.5分）3．（2分）第[十]题（9分）1．A：CrO2Cl2（2分）

B：BaCrO4

C：H2Cr2O7

D：BaSO4（各1分）2．CrO2Cl2＋2Ba(OH)2＝2BaCrO4＋BaCl2＋2H2O（1.5分）3．Cr2O72－＋6I－＋14H＋＝2Cr3＋＋3I2＋7H2O（1分）4．2CrO2Cl2＋3SO32－＋H2O＝2Cr(OH)2＋＋4Cl－＋3SO42－（1.5分）第[十一]题（12分）1．A：Pt(NH3)2Cl2（1.5分）

B：PtCl2（1分）

C：Pt（1分）2．四氯合铂（Ⅱ）酸（1分）3．A1：（1分）

B：（1分）

D：（1.5分）在水中溶解度较大的是A2（1分）4．（1）4种（[Pt(NH3)4]重＋,[Pt(NH3)3Cl]＋及[Pt(NH3)Cl3]－,[PtCl4]2－组合）（1分）（2）[Pt(NH3)4][PtCl4]＋2AgNO3＝Ag2[PtCl4]＋[Pt(NH3)4](NO3)2（2分）2008高中化学竞赛初赛模拟试卷（5）第[一]题（4分）1．指出118号元素在周期表中的位置；2．写出合成118号元素的核反应方程式；3．指出衰变过程中112号元素样子的质量数。

第[二]题（10分）为了防止铁制品生绣，可对其表面进行“发蓝”处理：把铁制品浸入热的NaNO2,NaNO3,NaOH混合溶液中，使它的表面氧化成一层致密的Fe3O4氧化膜。其原理是：①在NaOH溶液中，铁粉及NaNO2溶液发生可逆反应，生成A溶液和气体C。②在NaOH溶液中，铁粉及NaNO3溶液中发生反应，生成B溶液和气体C。③生成A和B的溶液能接着发生可逆反应，生成Fe3O4。经探讨发觉：A和B的焰色反应均为黄色，其导电性试验均为K2SO4型。气体C具有剧烈的刺激性气味。1．写出并配平化学反应方程式。2．实践中发觉适当提高温度或增大NaNO2溶液的浓度有利于氧化膜增厚，但若NaOH的含量太少或太多，氧化膜的厚度都太薄。请用化学平衡原理说明发生这种现象的缘由。3．发蓝层遇光气（COCl2），若不及时清洗，则发蓝层的完整性将被破坏。写出有关的化学反应方程式。

第[三]题（7分）近期来上海连续发生“瘦肉精”食物中毒事故，波及全市9个区,300多人。“瘦肉精”的学名盐酸克仑特罗，用作饲料后，猪吃了它能减肥，人吃了它会中毒甚至死亡。自20世纪80年代开始，欧美等世界各国均将其定为禁用药品。另外一种“瘦肉精”的替代品“盐酸莱克多巴胺”也被全面封杀。1．盐酸克仑特罗的化学名为α-［（叔丁氨基）甲基］-对氨基-3，5-二氯苯甲醇盐酸盐，化学式为C12H18Cl2N2O·HCl。（1）画出它的结构简式。（2）在该结构简式上有*标出具有光学活性的原子。2．盐酸莱克多巴胺结构式如右：（1）系统命名法命名该物质；（2）1mol该物质最多可及NaOH,Br2分别反应的物质的量。

第[四]题（23分）2006年8月末至今，甘肃省徽县水阳乡有近千人来西安进行血铅检测，373名儿童有90%的儿童血铅超标，最高者血铅含量超标数倍，被诊断为重度铅中毒，成人血铅超标也很普遍。国家环保总局派出专家调查认为，水阳乡新寺村旁的一家铅锭冶炼厂是“罪魁祸首”，公司周边400m范围内土地已全部被污染。《东方时空》,《焦点访谈》特地对此做了报道，血铅超标的病人正在接受有效治疗。1写出Pb2＋的核外电子构型。2写出下列反应方程式。（1）将SO2通入棕色PbO2的悬浊液会产生白色沉淀。（2）运用合适的氧化剂将黑色的PbS变白。3．铅主要以方铅矿存在于自然界。主要采纳火法冶炼铅，首先将矿石及石灰石混合焙烧，分别得到三种含铅化合物的化合物，然后用少量碳作还原剂把铅还原出来。写出上述过程中可能发生的全部化学方程式。4.铅蓄电池是典型的可充型电池，它的正负极板是惰性材料，写出电池总反应的离子方程式。5．铅在工业中应用广泛。（1）为了增加彩釉的亮度，陶瓷业在釉中常加少量的铅，铅在酸性溶液中简单溶解，而进入人体，写出铅“吃醋”的离子反应方程式。6．从事铅作业的工人应定期体检，多补充维生素,蛋白质等物质，因为铅盐对人的毒害很大。请用详细化学原理说明，多补充蛋白质的作用。7．将amolPbO2加热分解，收集产生的O2；向加热后所得固体中加入足量的浓盐酸，收集产生的Cl2。加热反应后所得固体中，Pb2＋占Pb元素的物质的量分数为x；两步反应中收集的O2和Cl2的物质的量之和为ymol。（1）通过计算确定y及a,x的函数关系式。（2）若两步反应中O2和Cl2的物质的量之比为5∶3，则剩余固体中含有的物质是什么；并确定其物质的量。8．含铅试样（氧化物）中Pb的含量分析有多种方法，高锰酸钾法是其中之一。称取该样品0.7340g，加入2000mL0.2500mol/L草酸溶液，然后用氨水中和溶液得到沉淀。过滤后将沉淀溶解于酸中，用标准KMnO4溶液滴定，用去0.0400mol/LKMnO4溶液30.25mL。（1）计算样品中铅的百分含量。（2）再给出2种分析铅含量的化学方法。

第[五]题（8分）金属铜的志向积累模型为面心立方紧密积累（CCP），设它的边长为acm。在晶体中及晶胞体对角线垂直的面在晶体学中称为（1,1,1）面。1．2．3．在1个盛有CuSO4溶液的电解槽内电镀铜，其中阴极经过特别处理，只有1个（1，1，1）面暴露在电解质溶液中，其余各面均被爱护。假设此面面积为bcm2，电镀时电流恒为I。Cu2＋在此面上做恒速率匀称沉积，tmin后，有一层Cu原子恰好在阴极上沉积完毕，求这是已沉积的第几层Cu原子？（阿伏加德罗常数为NA，法拉第常数为F）

第[六]题（8分）2－吡啶酮（结构简式如右）是一种可以及自身互补的分子，在晶体或溶液中，它以氢键连接的二聚体形式存在。若用乙炔基（－C≡C－）将两个2－吡啶酮连接有两种方式：（a）3,6位连接和（b）6，6位连接。Wuest探讨了（a）和（b）的聚集行为，在质子溶剂中（a）和（b）都以单体形式存在；在非质子溶剂中（a）以二聚体形式（c）存在，即使浓度很高时，（b）仍以单体形式存在。在本体状态下，（a）形成分散的二聚体（c），（b）形成了平面的线性超分子聚合物（d），（d）有两种典型的空间构型。1．指出2－吡啶分子中所成π键的状况；2．写出2－吡啶酮二聚体的结构简式；3．写出a,b的结构简式；4．画出二聚体（c）的结构简式；5．画出表示聚合物（d）的两种结构片段。

第[七]题（8分）有机物A分子中有两种不同类型的氢原子，其个数比是1︰1；A不能发生碘仿反应和银镜反应，但能及镁试剂（碘化甲基镁）反应，再水解后生成化合物B。加热B可失水得到主要产物C。C发生臭氧化反应得到D，D能发生碘仿反应生成E，E易失水生成环状化合物。1．请写出A,B,C,D,E的结构简式。2．系统命名法命名D。

第[八]题（7分）某Ⅷ族不活泼金属A溶于足量的王水生成B的溶液（A的含量为47.60%）；将SO2通入B的溶液中，得到C的溶液（A的含量为57.56%）。已知B,C的组成元素完全相同，且阴离子所带电荷也相同。1．通过计算推理，确定A的元素符号；2．写出所涉及反应的化学方程式。3．画出B,C阴离子的空间构型。

第[九]题（3分）已知脊椎动物的骨骼中含有磷。以下是测定动物骨灰中磷元素含量的试验方法。称取某动物骨灰样品0.1030g，用硫酸和高氯酸在高温下使之分解，过滤,洗涤,弃去残渣，以硫酸－硝酸为介质，加入过量钼酸铵溶液生成钼磷酸铵沉淀(NH4)3H4PMo12O42·H2O，沉淀经灼烧后得到固体质量为0.5040g。试由上述数据计算该骨灰样品中磷的质量分数。

第[十]题（9分）3，4－二氨基苯乙酸是一种重要的药物中间体；请以甲苯为主要原料，用最佳方法合成（限用具有高产率的各反应，标明合成的各个步骤）

第[十一]题（13分）聚－2，4－噻唑（A）的结构简式如图所示：

其合成方法如下：称取化学计量比的0.96gB和1.95gC溶于30mLDMSO溶剂中，在氮气的爱护下室温磁力搅拌反应8h后，将得到的褐色混合物倒入丙酮中沉淀，过滤，将得到的褐色沉淀反复用甲醇,丙酮浸泡，洗涤，过滤，然后在60℃下真空烘干，得到褐色产物A0.93g。已知A是一种在酸性或碱性条件下都易水解的物质。将合成得到的A称取0.5g溶于40mLDMSO中，加入3.24g（过量）NdCl3·6H2O，氮气爱护下80℃磁力搅拌反应24h，反应结束后倒入400mL水中沉淀，过滤得到黑色产物，反复用大量的水,甲醇浸泡洗涤产物，直到用AgNO3检验滤液中无Cl－为止，过滤，然后在60℃下真空烘干，得到黑色产物（D）0.63g。元素分析D中含C31.8%，Nd15.3。1．写出有机物B,C的结构简式，分别命名；2．写出B＋C→A的反应方程式；3．分别写出B的酸性和碱性水解反应方程式；4．计算制取A的产率；5．计算协作物D中A和NdCl3分子数比，用化学式表示；6．已知协作物D中Nd是四配位的，画出特征性的协作物的片段。参考答案第[一]题（4分）1．第七周期0族稀有气体元素（1分）2．48Ca＋249Cf→297118（1.5分）3．285（1.5分）第[二]题（10分）1．3Fe＋NaNO2＋5NaOH3Na2FeO2＋NH3↑＋H2O8Fe＋3NaNO3＋5NaOH＋2H2O＝4Na2Fe2O4＋3NH3↑Na2FeO2＋Na2Fe2O4＋2H2OFe3O4＋4NaOH（各1.5分）2．由于NaNO2是氧化剂，增大NaNO2浓度可以使反应向生成Fe3O4方向移动；而上升温度可以增加NaNO2,NaNO3的氧化性；应①,③是可逆反应，反应②是不可逆反应，当NaOH含量较少时，使反应①生成的Na2FeO2及反应②生成的Na2Fe2O4的质量都少，致使反应③生成的Fe3O4的质量也少，氧化膜的厚度就薄。当NaOH含量太多时，尽管反应①,②生成的Na2FeO2及Na2Fe2O4的质量增加，但太多的NaOH又会使反应③的化学平衡向逆反应方向移动，结果生成的Fe3O4的质量变小，氧化膜的厚度变薄。（各1分）3．Fe3O4＋4COCl2＝2FeCl3＋FeCl2＋4CO2↑（1.5分）第[三]题（7分）1．（1）（2.5分）（2）（1分）2．（1）1-(4-羟基苯基)-2[1-甲基-3-(4-羟基苯基)-丙氨基]-乙