副族元素性质归纳及解题分析课件市公开课一等奖省赛课微课金奖课件

ds区金属1铜族元素1

1铜族元素通性IB族：铜（Cu）、银（Ag）、金（Au）。价电子构型:(n

1)d10ns1,靠近d区。氧化态+I、+II、+III副族元素性质归纳及解题分析课件第1页第1页铜族元素碱金属元素物理性质金属键较强，含有较高熔沸点，升华热，导电、导热性能好，密度大金属键较弱，熔沸点低，硬度、密度小化学性质及改变规律不活泼，随原子序数增加活泼性降低极活泼，随原子序数增加而活泼性增加氧化态+I,+II,+III+I化合物键型和还原性有显著共价性，化合物有颜色，金属离子易还原大多是离子型无色物质，正离子难还原离子形成配合物能力强烈极少，仅能同极强配位剂生成配合物氢氧化物碱性及稳定性碱性弱，易脱水形成氧化物强碱，热稳定性高副族元素性质归纳及解题分析课件第2页第2页1

2金属单质一、存在与冶炼铜矿：辉铜矿（Cu2S）、黄铜矿（CuFeS2）、斑铜矿（Cu3FeS4）、赤铜矿（Cu2O）、蓝铜矿（2CuCO3·Cu(OH)2）和孔雀石（CuCO3·Cu(OH)2

）。闪银矿：（Ag2S）金单质：副族元素性质归纳及解题分析课件第3页第3页

铜冶炼（黄铜矿）

1、富集：将硫化物矿进行浮选；

2、焙烧：除去部分硫和挥发性杂质如As2O3等，并使部分硫化物转化成氧化物。2CuFeS2+O2=Cu2S+2FeS+SO2↑3、制粗铜：把焙烧过矿石与砂子混合，在反射炉中加热到1273K左右，FeS氧化成FeO以后，FeO又和SiO2形成熔渣(FeSiO3)FeO+SiO2=FeSiO3mCu2S+nFeS=冰铜

4、制泡铜：把冰铜放入转炉，鼓风熔炼，得到大约含铜98%左右粗铜。2Cu2S+3O2=2Cu2O+2SO2↑2Cu2O+Cu2S=6Cu+SO2↑5、精练：为了取得高导电性更纯铜和提取宝贵金属（金、银等），进行电解精练铜。纯度可达99.95%-99.98%。阳极（氧化反应）：Cu（粗铜）-2e-=Cu2+

阴极（还原反应）：Cu2++2e-=Cu（精铜）副族元素性质归纳及解题分析课件第4页第4页

金、银提炼：氰化法提炼含量很低银矿和金矿。

1、用稀氰化钾或氰化钠溶液处理粉碎矿石：

4Ag+8NaCN+2H2O+O2=4Na[Ag(CN)2]+4NaOHAg2S+4NaCN=2Na[Ag(CN)2]+Na2S4Au+8NaCN+2H2O+O2=4Na[Au(CN)2]+4NaOH2、用锌进行置换

2Na[Ag(CN)2]+Zn=2Ag+2Na2[Zn(CN)4]2Na[Au(CN)2]+Zn=2Au+2Na2[Zn(CN)4]副族元素性质归纳及解题分析课件第5页第5页二、化学性质1、与氧气反应：2Cu+O2=2CuO（黑色）

2Cu+H2O+CO2+O2=2Cu(OH)2.CuCO3。（铜绿）

2Ag+H2S=Ag2S+H22、与卤素反应：Cu+Cl2=CuCl22Ag+Cl2=2AgCl；

2Au+3Cl2=2AuCl3。3、与酸反应：非氧化性酸，必须在有氧气存在下或能形成配离子时才能反应，如：2Cu+4HCl+O2=2CuCl2+2H2O；2Cu+2H2SO4+O2=2CuSO4+2H2O；2Cu+8HCl(浓)=2H3[CuCl4]+H2↑

氧化性酸能够与铜、银反应：Cu+2H2SO4(浓)=CuSO4+SO2↑+2H2O；2Ag+2H2SO4(浓)=Ag2SO4+SO2↑+2H2O；金只能溶于王水：Au+4HCl+HNO3=HAuCl4+NO↑+2H2O副族元素性质归纳及解题分析课件第6页第6页1

3铜族元素主要化合物一、铜化合物

1、氧化态为+I化合物（1）氧化物硫酸铜碱性溶液用葡萄糖还原，能够制得Cu2O：其化学反应方程式为：2[Cu(OH)4]2

+CH2OH(CHOH)4CHO==3OH

+CH2OH(CHOH)4COO

+3H2O+Cu2O↓（2）卤化物

2Cu2++4I

=2CuI↓+I2；定量测定铜。

I2+SO2+2H2O=H2SO4+2HI2CuCl2+SO2+2H2O=2CuCl↓+H2SO4+2HClCu+CuCl2=2CuClCuCl在不一样浓度KCl溶液中，能够形成配离子[CuCl2]

、[CuCl3]2

、[CuCl4]3

。（3）硫化亚铜：Ksp=2×10

47，2Cu+S=Cu2S2Cu2++2S2O32

+2H2O=Cu2S↓+S↓+2SO42

+4H+

副族元素性质归纳及解题分析课件第7页第7页2、氧化态为+II化合物（1）氧化铜和氢氧化铜温度：Cu(OH)2

CuOCu2O

氧化性：可被H2、C、CO、NH3等还原为金属铜：3CuO+2NH3=3Cu+3H2O+N2两性：Cu(OH)2+2NaOH=Na2[Cu(OH)4]四羟基合铜酸钠，蓝色配位性：Cu2(OH)2SO4+8NH3=2[Cu(NH3)4]2++SO42

+2OH

（2）卤化铜除碘化铜(II)不存在外，其它卤化铜都能够经过氧化铜与氢卤酸反应制得：CuO+2HX=CuX2+H2O(X=Cl,Br,F)颜色：CuCl2在稀溶液中为蓝色（六水合铜(II)离子颜色），在浓溶液中显绿色，在很浓溶液中显黄绿色（四氯化铜(II)离子为黄色）。CuCl2是链状结构：水解副族元素性质归纳及解题分析课件第8页第8页（3）硫酸铜五水硫酸铜俗称胆矾或蓝矾，是蓝色斜方晶体。分解温度：波尔多液：（4）硝酸铜（5）硫化铜在硫酸铜溶液中通入硫化氢，即有黑色硫化铜沉淀析出：

CuSO4+H2S=CuS↓+H2SO4

硫化铜不溶于热水和稀酸，但溶于热稀硝酸：

3CuS+8HNO3=3Cu(NO3)2+2NO↑+3S↓+4H2O

硫化铜也溶于氰化钾溶液中生成配离子：

2CuS+10CN

=2[Cu(CN)4]3

+(CN)2↑+2S2

副族元素性质归纳及解题分析课件第9页第9页（6）配合物

Cu2+离子外层电子构型为3s23p63d9，该离子带两个正电荷，所以，比Cu+更轻易形成配合物。Cu2+离子配位数普通为4和6，配位数为2极少见。[Cu(NH3)4]2+[Cu(P2O7)]2-[Cu(P2O7)2]6-副族元素性质归纳及解题分析课件第10页第10页Cu+也能够形成配合物，其配位数能够是2、3、4。配位数为2配离子用sp杂化轨道成键，几何构型为直线型；配位数为四配合物用sp3杂化轨道成键，几何构型为四面体。副族元素性质归纳及解题分析课件第11页第11页3、Cu2+与Cu+相互转化在气态时Cu(I)化合物是稳定。4CuO=2Cu2O+O2溶液中Cu(II)化合物更稳定。2Cu+=Cu2++Cu。K=1.4×106Cu2O+H2SO4=Cu+CuSO4+H2OCu2O与氨水反应副族元素性质归纳及解题分析课件第12页第12页

二、银化合物主要+I，盐大多数不溶于水，只有硝酸银、硫酸银、高氯酸银和氟化银等少数溶于水。+II化合物：AgO、AgF2，不稳定，强氧化剂。+III化合物更少，如Ag2O3。（1）氧化银和氢氧化银颜色：氢氧化银白色；Ag2O暗红色分解：假如用溶于90%酒精硝酸银和氢氧化钾在低于228K下小心操作，可得到白色氢氧化银AgOH沉淀。氧化银不稳定，加热到573K时，就完全分解。Ag2O=2Ag+0.5O2↑氧化性：Ag2O+CO=2Ag+CO2↑；Ag2O+H2O2=2Ag+O2↑+H2O可用于防毒面具配位性：副族元素性质归纳及解题分析课件第13页第13页

（2）硝酸银制备与纯化：Ag+2HNO3(浓)=AgNO3+NO2↑+H2O3Ag+4HNO3(稀)=3AgNO3+NO↑+2H2O

原料银是从阳极泥得到，其中含有杂质铜，所以，产品中含有硝酸铜，依据硝酸盐热分解条件：2AgNO3=2Ag+2NO2↑+O2↑(713K）2Cu(NO3)2=2CuO+4NO2↑+O2↑(473K）将粗产品加热到473-713K之间，这时硝酸铜分解为黑色不溶于水氧化铜，而硝酸银没有分解，将混合物中硝酸银溶解后过滤、重结晶即可得到纯硝酸银。分解性：晶体或溶液应保留在棕色玻璃瓶中。沉淀性与配位性：杀菌性：硝酸银碰到蛋白质即生成蛋白银，使用时请勿接触。副族元素性质归纳及解题分析课件第14页第14页

（3）卤化银氟化银可溶，可由氢氟酸和氧化银或碳酸银反应而得：Ag2O+2HF=2AgF+H2O

氯化银、溴化银和碘化银都不溶于稀硝酸。氯化银、溴化银和碘化银都含有感光性，惯用于摄影术。如摄影底片、印相纸上涂有一薄层含有细小溴化银明胶。感光过程：2AgBr=2Ag+Br2(光照)

显影过程：有机还原剂如对苯二酚、米吐尔（硫酸对甲胺基苯酚）等将含有银核溴化银还原，银核在反应中起催化作用，含有银核越多，溴化银被还原得越快，直到出现清楚图象。对苯二酚(HO-C6H4-OH)+2AgBr=对苯二醌+2Ag+2HBr

定影过程：将未感光溴化银全部溶解掉

2Na2S2O3+AgBr=Na3[Ag(S2O3)2]+NaBrAgI人工降雨。

副族元素性质归纳及解题分析课件第15页第15页(c)银镜反应：取一支洁净试管，注入2毫升0.1mol.L

1硝酸银溶液，滴入2mol.L

1氨水至起初生成沉淀恰好溶解为止，再多滴两滴。然后滴入数滴10%葡萄糖溶液，摇匀后放置在80-90℃热水浴中。2[Ag(NH3)2]++RCHO+2OH

=RCOONH4+2Ag↓+3NH3+H2O

注意：渡银后银氨溶液不能放置过久，不然会析出强爆炸性氮化银Ag3N沉淀。可加盐酸转化为氯化银回收。三、三氯化金金在473K下同氯气作用，可得到褐红色晶体三氯化金。在金化合物中，氧化态为+III化合物最稳定，氧化态为+I化合物很轻易转化成氧化态为+III化合物。

3Au+=Au3++2AuK=[Au3+]/[Au+]=1013。三氯化金在固态和气态时为二聚体结构。副族元素性质归纳及解题分析课件第16页第16页2、锌族元素

2-1锌族元素通性锌族元素碱土金属元素物理性质熔沸点、熔化热、气化热比碱土金属和铜族元素低（s电子成对后稳定性增加）熔沸点较锌族元素高化学性质及改变规律较不活泼，随原子序数增加活泼性降低，锌溶于稀酸、镉较慢、汞不溶较活泼，随原子序数增加活泼性增加化合物键型及盐水解有显著共价性，多数化合物有颜色；盐在溶液中都有一定程度水解大多是离子型无色物质；盐普通不水解离子形成配合物能力强烈极少，仅能同极强配位剂生成配合物氢氧化物碱性及规律碱性弱，本族元素从上到下金属性减弱，氢氧化物碱性却增强。强碱，从上到下金属性和碱性增强副族元素性质归纳及解题分析课件第17页第17页2-2金属单质一、存在与冶炼锌和汞矿石：闪锌矿ZnS、菱锌矿ZnCO3和辰砂（又名朱砂）HgS，锌冶炼：2ZnS+3O2=2ZnO+2SO2↑ZnO+CO=Zn(g)+CO2↑汞冶炼：辰砂在空气中焙烧或与石灰共热，得到汞；然后蒸馏；再用5%硝酸除掉铅、镉、铜等杂质，减压蒸馏得到纯汞。

HgS+O2=Hg+SO2↑4HgS+4CaO=4Hg+3CaS+CaSO4副族元素性质归纳及解题分析课件第18页第18页二、化学性质1、锌与空气生成碱式碳酸锌，这层薄膜比较紧密，可作保护膜。4Zn+2O2+3H2O+CO2=ZnCO3.3Zn(OH)22、锌与稀非氧化性酸（盐酸、硫酸）发应较快，与氧化性酸（硝酸）反应产物较复杂。4Zn+10HNO3(稀)=4Zn(NO3)2+N2O↑+5H2O；4Zn+10HNO3(极稀)=4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2O3、锌与镉、汞不一样，含有两性，可溶于强碱溶液。Zn+2NaOH+2H2O=Na2[Zn(OH)4]+H2↑4、锌与铝不一样，可溶于氨水，形成配离子。Zn+4NH3+2H2O=[Zn(NH3)4]2++H2↑+2OH-5、镉与稀非氧化性酸反应较慢，汞不反应。但它们都溶于硝酸。硝酸过量：3Hg+8HNO3=3Hg(NO3)2+2NO↑+4H2O

汞过量：6Hg+8HNO3=3Hg2(NO3)2+2NO↑+4H2O副族元素性质归纳及解题分析课件第19页第19页三、用途1、汞作温度计（膨胀均匀，不湿润玻璃）2、汞作压力计（蒸汽压低、密度大）3、溶解金属成汞齐，提炼金银。钠汞齐作还原剂。4、锌作合金，如黄铜（60%铜、40%锌）5、干电池（银锌电池）负极：Zn-2e

+2OH

=Zn(OH)2；正极：Ag2O2+4e

+2H2O=2Ag+4OH

；总反应：2Zn+Ag2O2+2H2O=2Ag+2Zn(OH)26、锌是动植物生长有益元素，硫酸锌是一中种微量元素肥料。副族元素性质归纳及解题分析课件第20页第20页2

3锌族元素主要化合物氧化态。一、氧化物和氢氧化物2M+O2=2MO(M=Zn,Cd,Hg)；MCO3=MO+CO2↑(M=Zn,568K;M=Cd,600K)分解性：酸碱性：配位性：性质ZnOCdOHgO颜色白色粉未棕灰色粉未红色或黄色晶体生成热/KJ.mol

1

348.3

256.9

90.9副族元素性质归纳及解题分析课件第21页第21页二、硫化物颜色：溶解性：M2++H2S=MS↓+2H+3HgS+12HCl+2HNO3=3H2[HgCl4]+3S↓+2NO↑+4H2OHgS+Na2S=Na2[HgS2]荧光粉，可制作荧光屏、夜光表和发光油漆等。硫化镉叫做镉黄，用作黄色颜料。副族元素性质归纳及解题分析课件第22页第22页三、氯化物1、氯化锌水解：ZnCl2.H2O=Zn(OH)Cl+HCl↑酸性，能溶解金属氧化物：ZnCl2+H2O=H[ZnCl2(OH)]；FeO+2H[ZnCl2(OH)]=Fe[ZnCl2(OH)]2+H2O2、氯化汞氯化汞即升汞HgCl2。毒性：微溶于水，假盐，有剧毒，内服0.2-0.4克可致死。水解：HgCl2+H3O=Hg(OH)Cl↓+HCl氨解：HgCl2+2NH3=Hg(NH2)Cl↓+NH4Cl氧化性：2HgCl2+SnCl2+2HCl=Hg2Cl2↓+H2SnCl6；Hg2Cl2+SnCl2+2HCl=2Hg↓+H2SnCl6副族元素性质归纳及解题分析课件第23页第23页3、氯化亚汞（Hg2Cl2）双聚体Hg22+与盐酸生成氯化亚汞白色沉淀。Hg2(NO3)2+2HCl=Hg2Cl2↓+2HNO3氯化亚汞无毒，因味略甜，俗称甘汞，医药上用作轻泻剂，化学上制作甘汞电极，它是一个不溶于水白色粉未。在光照射下，轻易分解：Hg2Cl2=HgCl2+Hg（光照），所以应存放在棕色瓶中。与氨水：与氢氧化钠：与硫化钠：副族元素性质归纳及解题分析课件第24页第24页四、配合物因为锌族元素离子为18电子结构，含有很强极化能力和显著变形性，所以比对应主族元素有较强形成配合物能力。1、氨配合物Zn2++4NH3=[Zn(NH3)4]2+K稳=5.0×108；Cd2++6NH3=[Cd(NH3)6]2+K稳=1.4×106；2、氰配合物Zn2++4CN

=[Zn(CN)4]2

K稳=1.0×1016；Cd2++4CN

=[Cd(CN)4]2

K稳=1.3×1018；Hg2++4CN

=[Hg(CN)4]2

K稳=3.3×1041；3、其它配合物

Hg2+离子能够与卤素离子和硫氰酸根离子形成一系列配合物，与卤素离子形成配合物能力依Cl

Br

I次序增强。Hg2++4Cl

=[Hg(Cl)4]2

K稳=1.6×1015；Hg2++4I

=[HgI4]2

K稳=7.2×1029；Hg2++4SCN

=[Hg(SCN)4]2

K稳=7.7×1021；副族元素性质归纳及解题分析课件第25页第25页

在Hg2+离子溶液中加入碘化钾溶液，首先生成红色碘化汞沉淀：Hg2++2I

=HgI2↓（红色）；假如碘化钾过量，沉淀又溶解成无色配离子：HgI2↓+2I

=[HgI4]2-奈斯特试剂检验溶液中微量NH4+：副族元素性质归纳及解题分析课件第26页第26页例1：1、右图是Au-CN-H2O体系电势-pH图，在该图中电对Au3+/[Au(CN)2]-电极电势随pH值升高而增大。请说明原因。2、已知φθ(O2/H2O)=1.229V，φθ(Au+/Au)=1.69V，φθ(Zn2+/Zn)=-0.760V，Kaθ(HCN)=4.93×10-10，K稳([Au(CN)2]-)=2.00×1038，K稳([Zn(CN)4]2-)=5.01×1016，请经过平衡常数计算说明金冶炼反应反应趋势。3、设配制NaCN水溶液浓度为1.00×10-2mol/L、生成[Au(CN)2]-配离子浓度为1.00×10-4mol/L、空气中O2

体积分数为0.210，计算该条件下溶液中pH值以及金溶解反应此时电动势。4、已知3Au+=Au3++2Au歧化反应平衡常数为1.00×1013，请计算在上述条件下Au3+浓度。副族元素性质归纳及解题分析课件第27页第27页1、Au3++2e-+2HCN=[Au(CN)2]-+2H+；依据能斯特公式，该图中电对Au3+/[Au(CN)2]-电极电势随pH值升高而增大。2、冶炼反应：（1）4Au+O2+8CN-+2H2O=4[Au(CN)2]-+4OH-

（2）2Au(CN)2-+Zn=2Au+Zn(CN)42-φθ([Au(CN)2]-/Au)=φθ(Au+/Au)-0.0592lgK稳([Au(CN)2]-)=-0.5774φθ(O2/OH-)=φθ(O2/H2O)-0.0592pH=0.4002(V)Kθ(1)=1.14×1066，φθ([Zn(CN)4]2-/Zn)=φθ(Zn2+/Zn)-0.0296lgK稳([Zn(CN)4]2-)=-1.254Kθ(2)=7.38×1022。3、CN-+H2O=OH-+HCN；Kb(CN-)=2.03×10-5，[CN-]=1.00×10-2-2.00×10-4-x；[OH-]=1.00×10-4+x[HCN]=x；列式得到x=4.00×10-4；pH=10.70φ(O2/H2O)=0.5855(V)[CN-]=1.00×10-2-2.00×10-4-x=9.6×10-3φ([Au(CN)2]-/Au)=φθ([Au(CN)2]-/Au)+0.0592lg{[Au(CN)2-]/[CN-]2}=-0.5753(V)；E=1.1608（V）4、Au3++2Au+6CN-=3[Au(CN)2]-；Kθ(3)=8.00×10101[Au3+]=1.60×10-102副族元素性质归纳及解题分析课件第28页第28页例2：A是磷氧化物，它溶于水时生成等摩尔磷酸与亚磷酸。1、写出A化学式并画出A结构。2、缩聚磷酸分子式普通可用xH2O•yP2O5来表示，令x/y=R，试讨论（1）当R=2时，该酸分子式和名称分别是什么？（2）当R=1时，该酸分子式和名称分别是什么？（3）当1<R<2时，该酸分子式和名称分别是什么？（4）当R=1.2时，该酸中磷原子个数最少是多少？3、焦磷酸盐用于电镀铜，Cu2+与P2O74-反应生成浅蓝色沉淀Cu2P2O7，沉淀溶于过量焦磷酸盐溶液生成深蓝色[Cu(P2O7)2]6-。电镀铜时，铜板作阳极，镀件作阴极，在阴极区存在以下反应：[Cu(P2O7)2]6-==[Cu(P2O7)]2-

+P2O74-（1）画出[Cu(P2O7)2]6-离子结构。（2）在阴极是何种离子放电，简述其理由。（3）写出阴极和阳极所发生电极反应。副族元素性质归纳及解题分析课件第29页第29页解答：1：P4O8，P组成四面体，6个O在棱上，2个氧连在2个P上。2：H4P2O7，焦磷酸；(HPO3)n，偏磷酸；Hn+2PnO3n+1，多磷酸；10。3：2个焦磷酸根离子均与Cu2+组成六元环，组成平面结构，配离子带电荷-6。4:[Cu(P2O7)]2-离子先放电。3个关键点：（1）其稳定性较差，电对电极电势大，氧化能力强，先得电子；（2）负电荷小，受阴极排斥作用小，轻易在电极上聚集；（3）电荷绝对值小，迁移速度快，可连续放电。副族元素性质归纳及解题分析课件第30页第30页例3：把铜粉放入装有浓氨水试管中，塞紧试管塞，震荡后发觉试管塞越来越紧，且溶液逐步变成浅黄色（近乎无色）溶液A，打开试管塞后，溶液快速变成蓝色溶液B。试回答：1、写出上述包含化学方程式。2、从结构上解释A和B颜色差异。指出A和B中形成体杂化方式。3、上述反应可能有何应用？4、若将铜粉换成氧化亚铜，现象是否一样？1、略。2、3d9与3d10差异。sp和dsp2杂化。3、制备能溶解纤维[Cu(NH3)4]2+溶液和吸收CO[Cu(NH3)2]+溶液。测定空气中氧含量。4、除了瓶塞不会越来越紧外（因为不消耗氧气），其余现象相同。副族元素性质归纳及解题分析课件第31页第31页例4：铜及其化合物在日常生活中应用极其广泛。1、若把原先厕所或马厩改为贮存弹药仓库，经过一段时间后，炮弹发生锈蚀，经化验得锈蚀产物主要成份是[Cu(NH3)4]2(OH)2CO3。请分析原因，写出相关化学反应方程式。2、火炮在射击后要用擦抹剂去除炮瞠内铜（俗称挂铜）。擦抹剂由K2Cr2O7和(NH4)2CO3组成。当温度低于10℃，用擦抹剂时还要加少许NaOH以促进反应。（1）铜与擦抹剂反应方程式（产物都是水溶性）；（2）温度低于10℃时，加NaOH为何能促进反应？写出反应式。副族元素性质归纳及解题分析课件第32页第32页解：1、厕所、马厩里粪便中尿素分解产生NH3，改为贮存弹药仓库后，因为NH3存在，使Cu还原性增强，易被空气中氧气氧化，于是弹药上Cu与CO2、O2、H2O和NH3等共同作用，产生铜锈：Cu＋8NH3＋O2＋CO2＋H2O＝[Cu(NH3)4]2(OH)2CO3。2、（1）3Cu＋K2Cr2O7＋12(NH4)2CO3＝2[Cu(NH3)4]CO3＋[Cu(NH3)4](HCO3)2＋2[Cr(NH3)6](HCO3)3＋2KHCO3＋7H2O（2）低于10℃，加NaOH使NH4+更易成NH3，促进配合，和产物中HCO3

结合，使平衡右移。3Cu＋K2Cr2O7＋12(NH3)2CO3＋10NaOH＝3[Cu(NH3)4]CO3＋[Cr(NH3)6]2(CO3)3＋K2CO3＋5Na2CO3副族元素性质归纳及解题分析课件第33页第33页例5：据世界卫生组织统计，全球约有8000万妇女使用避孕环。惯用避孕环都是含金属铜。据认为，金属铜避孕机理之一是，铜与子宫分泌物中盐酸以及子宫内空气反应，生成两种产物，一个是白色难溶物S，另一个是酸A。酸A含未成对电子，是一个自由基，含有极高活性，能杀死精子。1、写出铜环产生A化学方程式。2、画出A分子立体结构。3、给出难溶物S和酸A化学名称。4、A是一个弱酸，pK=4.8问：在pH=6.8时，A主要以什么形态存在？

1、Cu+HCl+O2=CuCl+HO2

2、3、A:超氧酸4、几乎完全电离为超氧离子。副族元素性质归纳及解题分析课件第34页第34页例6：在酸溶液中，10.00gCu2S和CuS混合物与250.0mL0.7500mol·L－1MnO4－反应生成了SO42－、Cu2+和Mn2+。剩下MnO4－恰好与175.0mL浓度为1.000mol·L－1Fe2+

溶液反应。1、写出全部反应化学方程式，并配平。2、试计算原始混合物中CuS质量分数。

副族元素性质归纳及解题分析课件第35页第35页(1)Cu2S+2MnO4－+8H+==2Cu2++SO42－+2Mn2++4H2O5CuS+8MnO4－+24H+==5Cu2++5SO42－+8Mn2++12H2O5Fe2++MnO4－

+8H+===5Fe3++Mn2++4H2O(2)设Cu2SXmolCuSYmol159.17X+95.62Y==10.002X+1.6Y=0.2500×0.7500-(1/5)×1.000×0.1750=0.1525X=0.0223Y=0.0675W=64.5%副族元素性质归纳及解题分析课件第36页第36页例7、化合物A是白色固体，加热时猛烈分解，产生固体B和气体C。固体B不溶于水或盐酸，但溶于热稀硝酸，得一溶液D和气体E。气体E无色，但在空气中变红。溶液D用浓盐酸处理时得一白色沉淀F。气体C与普通试剂不反应，但与热金属镁作用生成白色固体G。G与水作用生成另一白色固体H及一气体J。气体J使湿润红色石蕊试纸变蓝，固体H可溶于稀硫酸得到溶液I。化合物A用H2S处理时，得到黑色沉淀K、无色溶液L和气体C。过滤后，固体K溶于浓硝酸得气体E、黄色固体M和溶液D，D用盐酸处理得到沉淀F。滤液L用NaOH处理又得到气体J。1、请写出各英文字母表示物质化学式。2、分析气体E在空气中变红后得到物质中心原子杂化类型。

副族元素性质归纳及解题分析课件第37页第37页解：A、AgN3；B、Ag；C、N2；D、AgNO3；E、NO；F、AgCl；G、Mg3N2；H、Mg(OH)2；I、MgSO4；J、NH3；K、Ag2S；L、NH4HS；M、S。sp2副族元素性质归纳及解题分析课件第38页第38页例8：业已发觉许多含金化合物能够治疗风湿症等疾病，引发科学家广泛兴趣。在吡啶衍生物2,2‘－联吡啶（代号A）中加入冰醋酸与30%H2O2混合溶液，反应完成后加入数倍体积丙酮，析出白色针状晶体B（分子式C10H8N2O2）。B红外光谱显示它有一个A没有化学键。B分成两份，一份与HAuCl4在温热甲醇中反应得到深黄色沉淀C。另一份在热水中与NaAuCl4反应，得到亮黄色粉末D。用银量法测得C不含游离氯而D含游离氯7.18%，且D相对分子质量比C小36.46。C和D中金配位数都是4，且C、D中都存在7原子环。1、画出A、B、C、D结构式。2、在制备B过程中加入丙酮起什么作用？3、给出用游离氯测定值得出D化学式推理和计算过程。副族元素性质归纳及解题分析课件第39页第39页1、A：B：C：D：2、丙酮作用是降低B在水中溶解度。3、D相对分子质量＝491.5，设n为D中游离氯离子数，x为D中游离氯离子含量，则：35.5n/491.5＝x/100用尝试法，当n＝1x＝7.22%与试验值7.18%相近，表明D外界有一个游离氯离子。副族元素性质归纳及解题分析课件第40页第40页例9：银化合物主要表现为+1价，只有少数银化合物表现为+2，+3价。氟在一定温度下与AgCl反应能够得到AgF2（反应一），AgF2是一个很强氟化剂，能够将碳氢化合物氟化，如将AgF2与奈在225-330oC下反应，可得到一含氟量为74.0%液体X（反应二），用臭氧氧化AgNO3溶液可得到一黑色沉淀AgO（反应三），将K2S2O8弱碱性溶液与与沸腾AgNO3

溶液也能够得到AgO（反应四）。1、写出Ag2+电子排布式。2、写出反应一、二、三、四方程式。3、Ag2+不能存在于水溶液中，其可能原因是什么？4、吡啶-2-甲酸存在下，用S2O82-与Ag+反应，可生成一中性四配位Ag(Ⅱ)化合物，写出反应方程式，并画出生成物结构，指出形成体杂化方式。5、将AgF2在CCl4中处理S4N4能够得到(SNF)4，试画出(SNF)4分子路易斯结构式（不要求立体结构）。副族元素性质归纳及解题分析课件第41页第41页1、1s22s22p63s23p63d104s24p63d9，[Ar]3d9，2、2F2+2AgCl==2AgF2+Cl2,26AgF2+C10H8==26AgF+C10F18+8HFO3+2Ag++H2O==2AgO+O2+2H+

S2O82-+2Ag+

+4OH-==2AgO+2SO42-+2H2O3、氧化性很强，能够将水氧化。4、S2O82-+2Ag+

+4C6H5NO2-==2Ag(C6H5NO2)2+2SO42-

类推为dsp2杂化对称平面结构。5、八元环。副族元素性质归纳及解题分析课件第42页第42页例10、依据信息写出化学反应方程式：1、Cu2S以辉铜矿形式存在于自然界。赤热Cu2S与水蒸气反应能够得到金属铜和气体。经分析，产生气体和铁与浓硫酸反应气体相同。2、Fe2(SO4)3溶液能氧化Cu2S使之溶解，且在空气中能够重复使用Fe2(SO4)3溶液。1、Cu2S＋2H2O＝2Cu＋SO2＋2H2；2、Cu2S＋5Fe2(SO4)3＋4H2O＝2CuSO4＋10FeSO4＋4H2SO4；4FeSO4＋O2＋2H2SO4＝2Fe2(SO4)3＋2H2O；副族元素性质归纳及解题分析课件第43页第43页例11：某晶体X是二价金属硫酸盐结晶水合物，化学式可表示为ASO4·nH2O(A为金属元素，n为自然数)。取少许晶体X，加强热至1000℃以上，得到红色氧化物Y，总失重率为66.5l％；再取2.137g晶体X，溶于水配成溶液，再加过量铁粉，充分反应后(Fe+A2+=Fe2++A)，固体质量增加0.077g。确定晶体X和氧化物Y，并给出推理步骤。副族元素性质归纳及解题分析课件第44页第44页X:CuSO4.3H2OY:Cu2O推理一：由置换反应所给数值可列式：[0.077/(A-55.85)]×(A+96.07+18.02n)=2.137(1)或2.06A=126.74884+1.38754n设氧化物为AOm/2(m为自然数)，得

:(A+8.00m)/(A+96.07+18.02n)=0.3349(2)由（1）（2）得

(A+8.00m)/(A-55.85)=9.295或8.295A-8.00m=519.126讨论m=1,2...，只有m=1时才有合理金属Cu推理二：由式（1），讨论n=1，2....，只有n=3时，才有合理金属，确定X,依据X相对分子量和Y含量可确定Y副族元素性质归纳及解题分析课件第45页第45页例12：ZnCO3与醋酸溶液反应，析出晶体。晶体在氯仿中重结晶得到无水晶体A。A含有高度对称性，在空气中灼烧得到ZnO，失重48.4%。1、经过计算确定A化学式。2、画出A空间结构，指出中心离子杂化方式。3、Be能形成类似结构配合物B，但A易水解，而B不水解，请解释。4、4.8gZn粉中含有微量Mn，已知Ksp(Zn(OH)2)、Ksp(Mn(OH)2)、Ksp(ZnCO3)和Ksp(MnCO3)分别为1.2×10-17、1.9×10-13、1.4×10-11、1.8×10-11。H2CO3K1和K2分别为4.45×10-7和5.6×10-11。经过计算说明经过该Zn粉湿法制备ZnCO3时（所谓湿法即将该Zn粉溶于适量HCl溶液，然后在搅拌下滴加适量Na2CO3溶液，设溶液总体积为250mL）：4-1若使产品中不含有Zn(OH)2，溶液pH值最大为多少？此时碳酸盐体系组成（分配系数）怎样？4-2杂质Mn百分含量最大为多少？副族元素性质归纳及解题分析课件第46页第46页1、假如只有一个Zn原子，则为ZnAc2，ZnAc2中ZnO含量为（65.39+16.00）÷（65.39+4×12.01+6×1.0079+16.00