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文档简介
答疑:南堂-3125月22日(星期二)晚上:7:008:305月29日(星期二)晚上:7:008:306月2日(星期六):早晨8:0011:00,下午2:305:006月3日(星期日):早晨8:0010:30,期末考试时间:6月3日(星期天),下午2:00-4:00地点:石工11级7-9班:东廊201;重修生:东廊201;
石工10级15班:东廊103。1/73考试要求(学校要求!)1、不允许有任何作弊现象发生!若有考试违纪学生,当日报送,学校当日处理!2、带相关证件:学生证、转专业证、重修证,没有证件不允许考试。不能使用一卡通和身份证!3、带计算器,不允许借其它同学计算器!4、不允许使用自己初稿纸,能够在考试本后面或后面附有初稿纸上进行演算,绝对不允许撕下初稿纸,不然考试本作废。2/73成绩:平时成绩(占?%)
+期末成绩(占75-80%)其中:平时成绩包含作业成绩和试验成绩各10%和?%。注意:没完成作业和试验汇报同学尽快完成并交给老师!3/73总结复习要求:1、全方面复习,会总结!(最少看3遍书)2、适当做练习(包含作业),有疑问一定要答疑!3、主要内容:第一章
第八章4/73考试题型填空题、判断题、选择题、配平题(写出生成物并配平)、简答题!计算题:(热力学、弱电解质、难溶电解质、配离子解离平衡、电化学计算)5/731、概念及定律体系及类型、状态函数、恒压热效应、焓、熵及其性质、热力学第一定律、分压定律、盖斯定律、标准生成焓
fH
、标准熵S
、标准生成吉布斯函数
fG
。注意:S(完整晶体,0K)=0;
S
(单质,298K)≠0第一章化学反应基本规律P1第二章化学反应方向和程度P24一、判断化学反应进行方向6/732、标准态:(气体分压p=p
,溶液中溶质浓度c=c
)(1)T=298K时:①②(2)T为任意温度:注意:
①
G
<0反应正向进行。②温度对
H
和S
影响较小,在一定温度范围内,可认为:③计算时单位要一致,S
单位J
mol-1
K-1化为kJ
mol-1
K-1。
(2)T为任意温度:注意:
GT
单位为Jmol-1。7/733、非标准态(任意态):①吉布斯公式:
ΔG=ΔH-T·ΔS(定性判断)
用来判断反应方向或者判断自发进行温度条件。②热力学等温方程:注意:
(1)
G<0反应正向进行。(2)计算时G和G
单位采取J
mol-1。反应商Q<K
,反应正向进行。③任一可逆反应:c为任意态浓度8/73二、化学平衡1、概念及其物理意义化学平衡特点、标准平衡常数定义、活化能、多重平衡规则及其应用(电解质溶液、配位化合物)*可逆反应平衡常数是互为倒数关系。对于任一可逆反应:平衡时,各物质浓度符合:
c—平衡浓度9/732、化学平衡计算(1)利用公式:(2)利用标准平衡常数表示式进行计算
(平衡时相对浓度、相对分压)
(3)利用多重平衡规则3、化学平衡移动及相关计算(吕·查德里原理)(判断反应平衡移动方向或者判断有利于产物生成所需要浓度、压力、温度条件。)
45页:假如改变平衡体系条件之一(如浓度、压力、温度),平衡就向着能减弱其改变方向移动。10/73三、化学反应速率P321、概念及定律:平均速率、催化剂、质量作用定律、反应速率方程、反应级数平均速率:不论用反应物还是生成物表示反应速率,反应速率数值都是相同。注意:质量作用定律只适合用于基元反应!填空:1、已知基元反应2NO(g)+Cl2=2NOCl(g),该反应速率方程是
,反应级数是
;假如容器体积不变,将NO浓度增加到原来3倍,反应速率增加为原来
倍。11/73三、化学反应速率P322、影响化学反应速率原因:浓度、压力、温度、催化剂等怎样影响反应速率?阿仑尼乌斯公式:原因?(21页)
催化剂作用:催化剂改变了反应路径,降低了活化能,可同时加紧正、逆反应速率,缩短反应到达平衡时间,但不能改变平衡状态,即不能使平衡发生移动,不能改变K
,也不能改变平衡转化率。12/73判断题:1、标准态要求了温度为298K。()
2、稳定单质在298K时标准摩尔生成吉布斯函数和标准摩尔熵均为零。()3、反应焓变等于反应热。
()4、氧化还原反应达平衡时,标准电动势和K
均为零。()5、自发过程必使体系熵值增大。
()6、公式中n是指氧化剂得到电子数目。()7、有一溶液中存在几个氧化剂,它们都能与某一还原剂反应,普通来说,电极电势代数值大氧化剂与还原剂反应可能性大。()答案:1,2,3,4,5,6,7
13/73选择题:1、以下函数均为状态函数是:()A.H,G,W
B.U,S,Q
C.T
,P,U
D.G,S,W
2、已知某化学反应是吸热反应,欲使此化学反应速率常数k和标准平衡常数K
都增加,则反应条件是:()A.
恒温下,增加反应物浓度;B.
升高温度;C.
恒温下,加催化剂;D.
恒温下,改变总压力3、已知以下反应平衡常数:H2(g)+S(s)⇌H2S(g):K1
;O2(g)+S(s)⇌SO2(g):K2
;则反应:H2(g)+SO2(g)⇌O2(g)+H2S(g)平衡常数为:()A.K1
-K2
;B.K1
·K2
;C.K2
/K1
;
D.K1
/
K2
4、pH改变,电极电势改变电对是()。
A.Fe3+/Fe2+B.I2/I-C.MnO4-/Mn2+D.Ni2+/Ni
答案:1C,2B,3D,4C14/735、对于一个化学反应,以下说法正确是:(D)
A.浓度越小,反应速率越快;B.温度越小,反应速率越快;
C.活化能越大,反应速率越快;D.活化能越小,反应速率越快
6、反应H2(g)+Br2(g)⇌2HBr(g)在800K时
K
=3.8×105,1000K时K
=1.8×103,则此反应是:(B)
A.吸热反应;B.放热反应;C.无热效应反应;D.无法确定填空:1、依据阿仑尼乌斯公式,随温度升高,其速率常数k将增大;对不一样反应,其活化能越大,速率常数k将越小。2、反应NO2(g)+NO(g)⇌N2O3(g),ΔH<0,当反应到达平衡时,①T一定,压缩容器体积,增大系统总压,平衡向右移动;②T一定,保持容器体积不变,通入氖气使系统总压增加,平衡不移动。15/73第三章电解质溶液P51一、酸碱质子理论:共轭酸、共轭碱、酸碱共轭关系二、弱电解质溶液中解离平衡1、概念:解离常数、稀释定律、解离度、同离子效应、缓冲溶液及其缓冲原理*在酸碱质子理论中,给出质子物质是酸,接收质子物质是碱。酸和碱相互依存、相互转化关系称为酸碱共轭关系。酸碱反应实质是两个共轭酸碱对之间质子传递过程。16/732、计算:弱酸、弱碱、二元弱酸、缓冲溶液中H+离子浓度及pH值3、缓冲溶液配制方法及相关计算类型:弱酸及弱酸盐弱碱及弱碱盐三、难溶电解质沉淀溶解平衡
P701、概念:溶度积、同离子效应、盐效应、分步沉淀、沉淀转化。盐效应:在弱电解质溶液中,加入不含弱电解质离子强电解质,会使弱电解质解离度增大。怎样计算K
?17/732、计算:(1)溶度积:(2)溶度积规则及其应用:离子积:Q<Ksp
:溶液不饱和(无沉淀产生,或原有沉淀溶解)Q>Ksp
:溶液过饱和(有沉淀析出,至到达饱和)Q=Ksp
:溶液饱和,无沉淀生成或有沉淀不溶解。类型:计算溶度积、溶解度、判断沉淀是否生成(加入氨水或加入缓冲溶液)、判断分步沉淀次序、判断沉淀转化等四、影响水解反应原因水解离子本性、盐溶液浓度、温度和溶液pH值。18/73一、填空题:1、已知氨水溶液中,c(OH-)=2.410-3mol
dm-3,则此氨水浓度为
0.32mol
dm-3。(Kb
=1.810-5
)2、Ca(OH)2Ksp
=3.710-6,则Ca(OH)2饱和溶液pH值为12.28。二、经过计算判断以下反应方向(未注明者为标准条件)(用箭头表示):1、Mg(OH)2(s)+2NH4+(→)Mg2+(0.01moldm-3)+2NH3H2O(0.01moldm-3)已知:Ksp
(Mg(OH)2)=1.810-11,K
(NH3H2O)=1.7710-52、BaSO4(s)+CO32-(0.1moldm-3)(←)BaCO3(s)+SO4-2(0.01moldm-3)已知:Ksp
(BaSO4)=1.110-10,Ksp
(BaCO3)=5.110-9思绪:计算Q和K
,比较Q和K
大小,从而判断反应方向。(1)Q=1.010-4,K
=0.057(2)Q=0.1,K
=0.02219/73第四章氧化还原反应和电化学
P82一、离子-电子配平氧化还原反应二、原电池1、会写原电池符号、电池反应以及电极反应。2、会应用能斯特方程计算电极电极电势:氢电极:2H++2e-=H220/73第四章氧化还原反应和电化学
P82三、电极电势应用(综累计算题)1、计算原电池电动势:2、判断氧化剂或还原剂相对强弱:注意:(1)标准态时依据大小比较;(2)非标准态时依据大小比较。3、判断氧化还原反应进行方向:(1)标准态时经过符号判断;(2)非标准态时经过
G或E符号判断。21/73第四章氧化还原反应和电化学
P824、判断氧化还原反应进行程度:
注意:n指是什么?四、电解:判断电极产物及电极反应五、金属材料腐蚀与防腐1、防腐类型及电极反应:析氢腐蚀、吸氧腐蚀、差异充气腐蚀(概念、实例?)2、防腐办法(详细方法):牺牲阳极保护法、外加电流法T=298K:22/73计算题:已知:298K时,酸性介质中,
(MnO4-/Mn2+)=1.49V;
(Cl2/Cl-)=1.36V。(1)将此两个标准电极组成原电池,写出电池符号、反应反应和电池反应。(2)当初c(Mn2+)=0.1mol
dm-3时(其它不变),计算此时反应
G。(3)计算298K时该反应标准平衡常数K
。提醒:①
G=-nFE=-1096485(1.502-1.36)=-137.01103J
mol-1=-137.01kJmol-1
②③2MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O23/73第五章原子结构与周期系P127一、概念了解波函数、原子轨道、几率密度、电子云、角度分布图、四个量子数、电子层、电子亚层、能级、能级组、等价轨道、电负性概念及物理意义。核外电子运动状态特征:①量子化特征:氢原子光谱是线状光谱,证实核外电子运动能量含有量子化特征。②波粒二象性:电子衍射试验证实电子运动含有波动性。量子化和波粒二象性是微观粒子共同特征,核外电子运动状态不能用经典力学描述。2424/73二、四个量子数怎样描述电子运动状态及其取值范围:用薛定谔方程求解波函数时,方程解和一组整数相关,这三个量子数为主量子数n,角量子数l和磁量子数m。量子数是解薛定谔方程时自然得到,并不是人为假定,而Bohr量子数是假定。波函数Ψn,l,m
表明:(波函数与原子轨道看作同义词)
①轨道大小(电子层数,电子出现最大约率区域离核远近,比如:1s电子在r=52.9pm,2s电子在r=211pm);②轨道形状;③轨道在空间伸展方向。四个量子数之间关系(量子数取值相互限制
):n=1,2,3,4,,nl=0,1,2,3,,n-1m=0,
1,2,
,lms=
½四个量子数n、l、m、ms可将一个电子运动状态描述出来。2525/73三、概率密度和电子云原子核外电子并不是沿一定轨道运动,因为电子波粒二象性,电子运动符合统计规律,不可能同时准确测定电子位置和速度,只能用统计方法确定电子在核外空间某区域出现机会(概率)。|Ψ|2表示电子在核外某处单位微体积内出现概率,即概率密度。
电子云就是电子概率密度形象化描述,是用统计方法描述在不一样方向上电子出现概率密度大小。注意:原子轨道与电子云角度分布图区分。四、鲍林近似能级图与氢原子轨道能级图比较五、基态原子核外电子排布三标准(152页)能量最低原理、泡利不相容原理和洪特规则2626/73六、能写出36号元素前核外电子排布式、外层电子构型、未成对电子数:Be、B、C、N、O、F、S、Sc、Ti、Cr、Fe、Ni、Cu、Zn等。七、柯顿能级图(145页):原子轨道能级与原子序数关系图八、元素周期表和元素性质周期性(原子半径、电负性)掌握好各种元素电子层结构及其改变是学好元素周期律关键九、依据外层电子构型判断36号元素前在周期表位置。
(周期;族;区)例题:以下各组表示核外电子运动状态量子数中合理是()。A.n=3,l=3,m=2,ms=-1/2;B.n=2,l=0,m=1,ms=+1/2;C.n=1,l=0,m=0,ms=+1/2;D.n=0,l=0,m=0,ms
=-1/2。2727/73第六章分子结构和晶体结构P165一、当代价键理论基本关键点、共价键类型、特征关键点:①两原子靠近时,自旋方向相反未成正确价电子能够配对形成稳定化学键。②成键电子原子轨道重合越多,两核间电子概率密度就越大,形成共价键就越稳定。还要符合原子轨道对称性一致,即重合波函数符号必须相同。依据原子轨道重合方式,共价键有σ键、π键两种类型。
共价键含有饱和性和方向性特征。
二、杂化轨道理论及分子空间构型(1)等性杂化:sp(BeCl2)、sp2(BF3
)、sp3(CH4)(2)不等性杂化:sp3不等性杂化:H2O
、
NH3sp2不等性杂化:SO228/73杂化类型spsp2sp3sp3不等性sp3不等性杂化轨道几何构型直线三角形正四面体四面体四面体中心原子Be(Ⅱ),Hg(Ⅱ)B(Ⅲ)C(Ⅳ),Si(Ⅳ)N(Ⅴ),P(Ⅴ)O(Ⅵ),S(Ⅵ)分子几何构型直线正三角形(正)四面体三角锥V型实例HgCl2、BeCl2、CO2、CS2BF3BCl3CH4、CCl4
SiH4、SiCl4CH3Cl、CHCl3NH3NF3PCl3PH3H2OOF2H2S键角180
120
109
28’107
18’104
45’分子极性无无无有有表1s-p杂化及分子空间构型分子间力29/73三、分子间力类型、氢键对物质熔沸点影响在共价化合物中,键极性大小与成键两元素电负性
差值相关。分子极性大小可用偶极矩
来量度。氢键特征:方向性和饱和性。氢键类型:分子间氢键和分子内氢键。分子间氢键形成使沸点和熔点升高,使冰密度比水小,使一些溶液粘度大。分子内氢键形成使沸点、熔点降低,如硝酸、邻硝基苯酚。分子分子间力种类产生原因非极性分子之间色散力瞬时偶极非极性分子-极性分子色散力、诱导力瞬时偶极、诱导偶极极性分子之间色散力、诱导力、取向力瞬时偶极、诱导偶极、固有偶极30/73四、晶体类型、质点间作用力及熔沸点高低判断表2
晶状固体结构与性质关系小结晶体类型晶格结点上微粒粒子间作用力晶体熔点物质实例金属晶体金属原子和正离子金属键熔点低或高金属或合金如Mg、Cr、W、Ag、Ti、Cu、Au离子晶体正、负离子离子键熔点较高活泼金属氧化物和盐类等,如NaCl、NaF、CaF2、MaO、BaO原子晶体原子共价键熔点高金刚石、Si、B、SiC、石英SiO2、BN、AlN分子晶体分子分子间力、氢键熔点低稀有气体、多数非金属单质、非金属化合物、有机物,如干冰CO2,单质碘I2,冰、H231/73同一晶体类型熔点比较:
离子晶体:熔点高低可用晶格能U或离子键衡量,离子所带电荷越多,半径越小,晶格能越大或离子键越强,熔点越高。分子晶体:结构相同同系列物质,相对分子质量越大,分子变形性越大,分子间力越强,熔、沸点越高。石墨中原子之间有三种作用力:共价键、金属键、分子间作用力,所以石墨兼具原子晶体、金属晶体和分子晶体性质。练习:
比较以下各对物质溶沸点高低,并说明原因。(1)NaF和MgO(2)SiO2和SO232/73σ键:原子轨道以“头碰头”形式重合所形成键对键轴(x轴)含有圆柱形对称性
33/73π键:原子轨道以“肩对肩”形式重合所形成键对xy平面含有反对称性
即重合部分对xy平面上、下两侧,形状相同、符号相反。34/73第七章配位化合物P208一、配合物组成、命名能够写出内界、外界、中心离子及其电荷、配体、配位原子、配位数等。配位数是指与中心离子直接结合配位原子总数。配体命名次序:先无机,后有机;先离子,后分子,先少齿,后多齿;同类配位,字母为序。二、配合物价键理论
(1)中心离子Mn+和配体L间结合是由Mn+提供空轨道,L提供孤电子对而形成配位键(
键)。(2)Mn+提供空轨道必须进行杂化,杂化轨道类型决定配离子空间构型和稳定性。(3)不一样类型杂化轨道含有不一样空间构型。配合物空间构型与杂化轨道类型、配位数及配体种类相关。35/73三、配合物磁性含有未成对电子配合物含有顺磁性,不含有未成对电子(中心离子电子全部偶合成对)配合物含有反磁性。用磁矩表征配合物在磁场中产生磁效应。磁矩与配合物未成对电子数n之间近似定量关系是:能利用磁矩判断配合物几何构型或内轨型或外轨型,步骤:①判断形成配合物前中心离子未成对电子数;②依据磁矩计算配合物中心离子未成对电子数n,推测其价电子分布情况;③判断内轨型还是外轨型及杂化方式中心离子外层电子构型不发生改变,即电子不发生重排,则形成外轨型配合物。中心离子外层电子构型发生改变,d轨道电子发生重排,未成对电子数降低或等于0,则形成内轨型配合物。36/73四、配合物空间构型(1)内轨型:dsp2([Ni(CN)4]2-):平面四方形;d2sp3([Fe(CN)6]3-):正八面体型(2)外轨型:sp([Ag(NH3)2]+):直线型;sp3([Zn(NH3)4]2+)
:正四面体型;sp3d2([FeF6]3-):正八面体型
稳定性:内轨型>外轨型,如:[Fe(CN)6]3-比[FeF6]3-稳定。
电负性较大配为原子如F、O(F-、H2O)与中心离子成键时,不易提供孤电子对,中心离子电子层结构不发生改变,仅用外层空轨道ns-np-nd进行杂化,形成外轨型配合物。
电负性较小配位原子C、N(CN-、NO2-、CO)与中心离子成键时,较易给出孤电子对,对中心离子影响较大,使其电子层结构发生改变,(n-1)d轨道上成单电子被强行配位,腾出内层能量较低d轨道,接收配体孤电子对,形成内轨型配合物。37/73五、配离子解离平衡及相关离子浓度计算P2261、稳定常数K稳
:
(要会用稳定常数计算中心离子浓度:普通配体过量时,可忽略配离子逐层解离,认为中心离子几乎全部形成最大配位数配离子,能够简化计算。)K稳
能够比较同类型配合物稳定性大小。不一样类型配合物稳定性要经过计算。同类型指是:①中心离子相同,配位数相同,配体不一样②配体、配位数相同,中心离子不一样。38/73结论:①对于含有相同配位数配离子,反应方向:K稳小
K稳大
②配离子有系数时,K稳
应有方次数(多重平衡规则推导K)。2、配位平衡与其它平衡关系(1)(要会利用多重平衡规则计算平衡常数)39/73(2)与沉淀平衡竞争实质是配合剂与沉淀剂争夺金属离子能力大小,K稳
越大或Ksp
越小,争夺金属离子能力就越大。①两种类型(a.计算AgCl溶于氨水浓度P230例题b.计算AgCl溶于氨水浓度所需要氨水最低浓度)判断AgI沉淀是否生成注意:配离子或沉淀有系数时,K稳或Ksp
应有方次数。40/73例:2[Ag(CN)2]-+S2-⇌Ag2S+4CN-①2Ag++S2-⇌Ag2S③2
②+③=①[Ag(CN)2]-⇌Ag+
+2CN-②41/73第八章无机化合物P237一、会写反应式
氯化物和碳酸盐水解反应、硝酸盐热分解反应、相关H2O2、Fe、Cr、Mn相关反应及相关离子判定。二、离子极化理论
离子极化、极化力、变形性、附加极化
解释熔沸点高低,判断碳酸盐热稳定性、氯化物水解产物类型(水解度大小判断)、用ROH规则判断氢氧化物酸碱性改变规律。离子极化力主要取决于离子电荷、离子半径和离子外层电子构型。42/73离子极化是指离子发生变形产生诱导偶极过程。离子极化力是指(使邻近异号电荷离子极化变形能力),其影响原因有(离子电荷、离子半径、离子外层电子构型);离子变形性是指(离子在外电场作用下能够被极化程度),其影响原因有(离子电荷、离子半径、离子外层电子构型)。在普通情况下,主要是(正离子)对(负离子)极化。离子极化结果会造成(键极性)减弱,使键型发生从(离子键)向(共价键)转变,进而造成晶体类型由(离子晶体)转变为(过渡型晶体)乃至转变为(共价型(分子)晶体)。物质(熔沸点)随之发生对应改变。(由高变低)
43/73同周期:从左到右酸性增强,碱性减弱;同族:从上到下,碱性增强,而酸性减弱;同一元素:高价态氧化物及水合物酸性较强,而低价态碱性较强;氧化物酸碱性普通递变规律:ROH规则44/731、用离子极化理论解释氯化物熔、沸点高低(如过渡型晶体、第二主族元素氯化物、同一金属元素组成不一样价态氯化物熔、沸点),各举一例。答:主要考虑正离子对负离子极化作用:(负离子半径大、电荷高变形性大:18、9
17e>8e)正离子电荷越高,半径越小,极化力越大;极化力:18、18+2e>9
17e>8e构型;伴随离子极化加强,使正、负离子电子云发生变形而造成原子轨道部分重合,产生了从离子键向共价键过渡,所以离子极化使化合物熔沸点下降,在水中溶解度减小,颜色加深。(1)NaCl>MgCl2>AlCl3>SiCl4>PCl5(2)BeCl2<MgCl2<CaCl2<SrCl2<BaCl2
(因为极化力:Ba2+<Sr2+<Ca2+<Mg2+<Be2+)(3)FeCl3<FeCl2(极化力Fe3+>Fe2+)45/732、用离子极化理论解释水解度大小,举例说明;并写出水解方程式。(书本249页)答:卤化物中发生水解是正离子。正离子在水溶液中是以水合离子形式存在。而极化力弱正离子如Na+、K+、Ba2+离子,水分子发生取向,但不发生水解。若正离子极化力比较强,如Mg2+、Al3+、Fe3+离子,会使水分子极化,发生变形,正离子对水分子中氧(带有负电荷)吸引力会增强,而对水分子中氢(带有正电荷)斥力增强,这么就减弱了O—H间化学键。当正离子和水分子极化作用增大到一定程度时,就会使水分子中O—H键断裂,H+被分离出来,OH-则与正离子结合,发生水解。含有很强极化力正离子,如Si4+、P5+离子,使水分子断裂,分离出H+离子倾向愈加显著,所以水解作用更强烈。
46/733、用ROH规则(离子极化理论)解释氢氧化物酸碱性。答:(酸式)RO-+H+
R
O
H
R++OH-(碱式)若正离子Rx+电荷越高,半径越小(如高价过渡金属),对O2-极化力越强,吸引力大过与H+同O2-间吸引力,越轻易发生酸式解离,此元素氢氧化物便是酸性氢氧化物,如H3PO4。相反Rx+电荷越低,半径越大,对O2-极化力越弱,越轻易发生碱式解离,此元素氢氧化物便是碱性氢氧化物,如NaOH。假如Rx+对O2-吸引力与O2-同H+间吸引力差不多,则有可能按两种方式解离,这便是两性氢氧化物。同周期从左到右:酸性增强;同族从上到下:碱性增强;高价态Rx+氢氧化物易发生酸式解离,酸性较强。
47/734、用离子极化理论解释碳酸盐热稳定性大小,举例。答:把M2+、C4+、O2-都看作离子。在CO32-中,C4+对O2-有极化作用,使O2-产生诱导偶极,负电荷一端指向C4+,正电荷朝向外侧。金属离子M2+能够看作是CO32-一个外加电场,当靠近CO32-时,对一个O2-产生极化作用,它会吸引负电荷而排斥正电荷,这么对O2-产生反极化作用。加热时,离子热运动比较猛烈,有利于M2+靠近CO32-,使反极化作用加强。看成用力大到一定程度,就会使原来偶极反向,造成CO32-破裂,分解成MO和CO2。所以碳酸盐热分解实际上就是金属离子与C4+离子争夺O2-过程。显然,金属离子极化力越强,其碳酸盐越不稳定,越轻易分解。48/73∵Na+、K+、Ba2+等活泼金属离子电荷低,半径大,且为8e构型,极化力弱,所以它们碳酸盐比较稳定;H+离子同M2+一样对一个O2-产生反极化作用,它半径非常小,极化力很强,很轻易夺取CO32-中O2-,∴H2CO3
尤其不稳定。酸式盐轻易分解,不如正盐稳定也是因为其中有H+参加极化原因。碳酸盐热稳定性普通规律为:碱金属盐>碱土金属盐>过渡金属盐>铵盐。碳酸盐>碳酸氢盐>碳酸;如Na2CO3>MgCO3>FeCO349/73第八章无机化合物
部分关反应式CrO42–⇌Cr2O72–⇌Cr3+⇌Cr(OH)3⇌CrO2–①2CrO42–+2H+→Cr2O72–(橙红)
+H2O②Cr2O72–+3SO32–+8H+→2Cr3++3SO42–+4H2O(2Ba2+
+
Cr2O72–+H2O
→BaCrO4↓
+2H+)③Cr3++3OH–→Cr(OH)3↓(灰绿)④Cr(OH)3
+OH–→CrO2–+2H2O⑤CrO2–+2H2O≜Cr(OH)3↓+OH–12345678950/73⑥Cr(OH)3↓+3H+→Cr3++3H2O⑦10Cr3++6MnO4–+11H2O→5Cr2O72–+6Mn2++22H+⑧Cr2O72–+2OH–→2CrO42–+H2O⑨2CrO2–(绿)+3H2O2+2OH–→2CrO42–(黄)
+4H2O51/73Mn2+←MnO4–
→MnO2→Mn2+
MnO42–①2MnO4–(紫红)
+5SO32–+6H+→2Mn2+–(无色)
+5SO42–+3H2O(思索:酸性介质中MnO4–过量,反应式有哪些?)②2MnO4–
+3SO32–+H2O→2MnO2
↓–(棕色)
+3SO42–+2OH–③2MnO4–
+SO32–+2OH–→2MnO42––(绿色)
+SO42–+H2O(思索:碱性介质中Na2SO3过量,反应式有哪些?)32152/73【思索】用稀HCl则反应不能发生,为何?
解释:标准态下:MnO2不会使Cl-氧化。增大HCl浓度时,
c(H+)↗→↗;c(Cl-)↗→↘当>时,反应既可正向进行。酸性介质中MnO2氧化性较强:
53/73Fe3+判定反应①Fe3++nSCN–→[Fe(NCS)n]3-n(血红色)(n=1-6)②4Fe3++3[Fe(CN)6]4–→Fe4[Fe(CN)6]3↓(蓝色)掩蔽Fe3+:[Fe(NCS)n]3–n+6F–→[FeF6]3–(无色)+nSCN–Fe2+判定反应3Fe2++2[Fe(CN)6]3–→Fe3[Fe(CN)6]2↓(蓝色)54/73水解反应式55/73解释水解反应式硝酸盐分解反应式56/73氧化还原反应式57/73填空题:1、用电对MnO4-/Mn2+,Cl2/Cl-组成原电池,其正极反应为
,负极反应为
,电池电动势等于
0.15V,电池符号为
(-)Pt,Cl2(g)|Cl-(c
)||MnO4-(c
),Mn2+(c
),H+(c
)
|Pt(+)。(已知:
(MnO4-/Mn2+)=1.49V;
(Cl2/Cl-)=1.36V)。2.判断氧化剂、还原剂相对强弱依据是
,判断氧化还原反应进行方向标准是
G<0
,判断氧化还原反应进行程度关系式是
。58/73判断:1、两原子之间形成共价键时,首先形成一定是
共价键。()
2、就轨道形成和分布来说,杂化轨道分布向一个方向集中,这么对形成共价键有利。()3、氯原子轨道能级只与主量子数n相关。
()4、原子形成共价键数目,等于基态原子未成正确电子数。
()5、同一能级组中原子轨道都是等价轨道。
()6、因为PH3分子量比NH3大,所以PH3熔点比NH3高。
()
59/73填空:1、CO2、SiO2、MgO、Ca晶体类型分别是
,熔点最高是
,熔点最低是
。2、H2O中心原子O采取
杂化,H2O分子空间构型为
,其晶体属于
晶体;因为H2O分子间存在
,使其熔点比同族氢化物熔点
。3、在配合物[Co(NH3)5Cl](NO3)2中,中心离子电荷是
。4、H3BO3、HNO2、HNO3、H3AlO3酸性由弱到强次序是
。60/735.核外电子排布遵照三个标准是
、
、
,它们是从原子光谱试验数据中归纳出来。
6.29Cu元素原子核外电子排布式为
,有
个未成对电子,Cu2+外层电子构型为
,未成对电子数为
。
7.元素24Cr外层电子构型是
,该元素在周期表中属于第
周期,
族,
区。8.使水汽化,需要克服
,而使水分解需要克服
。9.波函数ψ是描述
数学函数式,它通常被称为
。
61/73选择:1、以下化合物中,含有极性键有(),含有非极性键有(),极性分子有()。A.P4B.BF3C.IClD.CCl42、中心离子以dsp2杂化轨道成键而形成配合物,其空间构型是
。A.直线形B.平面四方形C.正四面体型D.八面体型3、以下物质中热稳定性最好是(
)。
A.Mg(HCO3)2B.MgCO3C.H2CO3D.SrCO3
4、以下物质中水解度最大是(
)。
A.FeCl3B.FeCl2C.BCl3D.BeCl2
62/735、在以下氧化剂中,其氧化性强弱与c(H+)无关是()。
A.H2O2B.O2C.Cr2O72-D.Br2
6、氧化还原反应到达平衡状态时,以下等式成立是()。
A.
G
=0
B.
K
=0
C.
E=0(或者
+=
-)
D.
+=
-
7、在PCl3分子中含有()
A.1个sp3–p
键B.2个sp3–p
键
C.3个sp3–p
键D.5个sp3–p
键
8、既能衡量元素金属性强弱,又能衡量其非金属性强弱物理量是:()A.电负性;B.电离能;C.电子亲核能;D.偶极矩63/739、以下分子间存在氢键是()A.HClB.C2H6C.CH3OHD.H2S10、以下物质中熔点最高是()A.FeCl2B.NaClC.FeCl3D.SiCl411、石墨晶体中层与层之间结协力是(C)A.金属键B.共价键C.分子间力D.离子键12、NH3和水之间作用力包含(D)①取向力②诱导力③色散力④氢键A.①B.④C.①④D.①②③④
64/7313、已知反应C(s)+CO2(g)=2CO(g),
若温度升高,()。
A、变大B、变小C、基本不变D、无法判断14、以下物质中酸性最强是()。
A、H3PO4;B、H3AsO4;C、H2SO4;
D、HClO4
15、以下各原子轨道不合理是()。A、Ψ(100);B、Ψ(210);C、Ψ(220);D、Ψ(211)。16、以下两反应在标准态时均能正向进行,
Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+,其中最强氧化剂和最强还原剂分别是()。A.Cr2O72-,Sn2+C.Cr2O72-/Cr3+,Sn4+/Sn2+B.Fe3+,Fe2+
D.Cr2O72-,Fe2+
65/73
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