仪器分析：第二章 电化学分析法 电化学分析专题

2024/4/14第二章

电化学分析法第五节

电化学分析专题2.5.1化学修饰电极2.5.2微电极与超微电极2.5.3生物电化学分析2.5.4光谱电化学分析Specialtopicaboutelectrochemicalanalysiselectrochemicalanalysis2024/4/142.5.1

化学修饰电极化学修饰电极：

利用化学或物理的方法，将特定功能的分子、离子、聚合物等固定在电极表面，实现功能设计。

基体材料：碳(石墨)、玻璃、金属等。1.化学修饰方法（1）吸附型修饰电极

将特定官能团分子吸附到电极表面。（2）共价键合型修饰电极

通过化学反应键接特定官能团分子或聚合物。2024/4/14（1）吸附修饰电极吸附方式：平衡吸附静电吸附LB膜吸附单层吸附膜复合膜LB膜：不溶于水的表面活性物质在水面上形成排列有序的单分子膜(Langmuir-Blodgett，LB膜)；SA膜：依靠S原子与金之间的作用，硫化物(—SH，SO2等)在金电极表面形成有序的单分子膜，称为自组装膜（selfassembing，SA膜）。2024/4/14吸附修饰电极的化学修饰物质a.含有

键的共扼烯烃及芳环等有机化合物；b.与特定基体电极作用的化合物；例：玻碳电极：修饰物8-羟基喹啉，测Tl+；

石墨电极：修饰物钴-卟啉；金电极：修饰物硫化物。2024/4/14（2）共价键合型修饰电极基体电极：碳电极，金属电极、金属氧化物电极；键合方法：

基体电极表面处理→引入化学活性基团→修饰物2024/4/142.修饰电极在分析化学中的应用提高电极的灵敏度

玻碳电极化学键合EDTA后对Ag+的灵敏度提高。特殊响应的电化学传感器

玻碳电极化学键合L-氨基酸氧化酶，pH传感器。2024/4/14修饰电极的催化功能修饰层上的还原态与溶液中某物质的氧化态循环反应。修饰层虽然参与反应，但结束时并不发生改变，即修饰层催化了溶液中物质的还原。

2024/4/142.5.2

微电极与超微电极

超微直径<100

m；活体分析；细胞中物质分析；

材料：铂、金、碳纤维；

形状：微盘、微环、微球、组合等。1.基本特征（1）极小的电极半径（2）双电层充电电流很小（3）平衡时间断，响应快2.应用

脑神经组织中多巴胺、儿茶胺的实时监测。2024/4/14微电极2024/4/142.5.3

生物电化学分析bioelectrochemicalanalysis1.活体伏安分析1973年Adams将直径1mm石墨电极插入大白鼠的大脑尾核部位，测定多巴胺，获得第一张活体循环伏安图；药物在活体中浓度变化、分解、作用的监测；

通过微电极与超微电极实现无损伤分析。2024/4/142.免疫伏安分析1979年，Heineman等提出；利用抗原与抗体间特定选择性建立的高选择性分析法。3.生物电化学传感器

酶传感器、生物组织传感器、免疫传感器；测定乙肝的免疫传感器。2024/4/142.5.4

光谱电化学分析

以电化学产生激发信号，以光谱技术测量物质变化的分析方法。充分利用了电化学方法容易控制物质的状态、光谱法有利于物质识别的特点。

透光电极和特殊的薄层电解池：

光谱电化学是研究电极反应机理的有效工具。

2024/4/14内容选择结