有机波谱分析：1.3 影响红外振动频率的因素

11.3影响红外振动频率的因素21.3

影响振动频率的因素外因:

测试条件，样品浓度对分子相互作用的影响（如P257图5.11）,如氢键使nOH向低波数位移，强度增大，吸收带变宽。内因:分子内部结构因素（本节主要讨论内容）

3键力常数(K)和折合质量(

)的影响电子效应(诱导效应,共轭效应)场效应空间效应跨环效应

氢键效应分子内部结构因素4一、键力常数(K)和成键原子的折合质量(

)的影响分子的两个原子以其平衡点位中心。以很小的振幅（与核间距相比）作周期性“简谐”振动，其振动可用经典刚性振动描述（虎克定律），即振动频率υK为化学键力常数，μ为折合质量影响基本振动跃迁的波数或频率的直接因素：化学键力常数和原子质量1.K越大，化学键的振动波数高kC≡C(2220cm-1)<kC＝C(1667cm-1)<kC-C(1430cm-1)2.质量m大，化学键的振动波数低mC-C(1430cm-1)<mC-N(1330cm-1)<mC-O(1280cm-1)H－F9.74000H－O7.73600H－C≡5.93300C≡N182240H－Cl4.82890H－N6.73400H－C＝5.13100C≡C15.62200H－Br4.12650H－S4.32570H－C－4.82900C＝O121700H－I3.22310H－Si无2150C＝C9.61600化学键键力常数与伸缩振动波数近似值

7二、电子效应的影响

电子效应是通过成键电子起作用的。诱导和共轭等都会导致成键原子间电子云分布发生改变。

诱导效应(Inductioneffect,I)共轭效应(Conjugationeffect,C)8诱导效应(Inductioneffect,I)：推电子效应（+I），导致羰基的成键电子云移向氧原子（更加偏离几何中心），使羰基的双键性降低,υC=O向低频位移。拉电子效应（

I），使羰基的成键电子云更加接近几何中心，导致羰基的双键性增强，υC=O

向高频位移。υC=O(cm-1)9共轭效应(Conjugationeffect,C)：共轭效应通过π-键电子传递，导致双键的极性增强，双键性降低，υC=O向低频位移。有π-π共轭和p-π共轭。

10CH3C

≡N(CH3)2C＝CH－C≡NυC≡N2255cm-12221cm-1

υC=C1637cm-1

(非共轭时1660cm-1)11三、场效应（Fieldeffect,F)

原子或基团间不是通过化学键，而是它们的静电场通过空间相互作用。

12四、空间效应

空间效应：1.环张力13四、空间效应

空间效应：2.空间位阻1663cm-11686cm-11693cm-114五、跨环效应（transannulareffect,T)

跨环效应是通过空间发生的电子效应ClO4-HClO4测得

C=O为1675cm-1,低于正常羰基振动吸收，主要是由于胺基与羰基空间位置接近，(a)和(b)存在平衡。(a)(b)(c)六、氢键效应

氢键：使参与形成氢键的原化学键健力常数降低，使其向低波数移动υC=O1676cm-1,1673cm-1

υOH3610cm-1υC=O1622cm-1,1