弱电解质的电离（专讲）-冲刺2023年高考化学二轮复习核心考点逐项突破（解析版）

专题十四弱电解质的电离

一、定义及特征

1.一定温度、浓度下，分子电离成离子的速率和离子结合成分子的速率相等，溶液中各分子和离子的浓度都

保持不变的状态叫电离平衡状态，简称电离平衡。

^5^

结合成的电解质

</<5分^子速率

任何弱电解质在水溶液中都存在电离平衡，达到平衡时，弱电解质在该条件下的电离程度最大。

2.电解质的电离平衡属于化学平衡中的一种形式，具有以下一些特征：

“逆”一弱电解质的电离是可逆的，存在电离平衡

“动”一电离平衡是动态平衡

"等"----V（离F化产V（分子化）¥0

“定”——达到电离平衡状态时，溶液中分子和离子的浓度保持不变，是一个定值

“变”——电离平衡是相对的，外界条件改变时，平衡被破坏，发生移动形成新的平衡

二、强、弱电解质判断方法的考查

（1）依据物质的类别进行判断

一般情况下，强酸（HC1、H2so4、HNCh）、强碱[NaOH、KOH、Ba（OH）2,Ca（OH）2],大部分盐、活泼金

属氧化物（Na2O、Na2O2、K2O、MgO）为强电解质；而常见的弱酸、弱碱和少部分盐为弱电解质，如H2c。3、

H2s。3、HC10、H2SiO3>NH3H2O>（CH3coO^Pb、HgCl2>Hg（CN）2等。

一活泼金属氧化物

强电解质（完全电离）-大多数盐

一强酸、强碱

电解质-

「弱酸

L弱电解质（部分电离X弱碱

L水、少数盐

(2)依据强、弱电解质的定义或弱电解质电离平衡的移动规律进行判断

①在相同温度、相同浓度下，进行导电性对比实验，如HC1与CH3coOH,CH3co0H导电性，则CHjCOOH

为弱电解质。

②在相同温度、相同浓度下，比较反应速率的快慢，如将锌粒投入等浓度的HC1与CH3COOH中，则CHsCOOH

反应慢，为弱电解质。

1

③浓度与pH的关系，浓度均为0.01moIL"的HC1与CH3COOH,pHHci=2而CH3coOH的pH>2,为弱电解

质。

④利用盐类的水解，测定对应盐的酸碱性，如CH3coONa溶液呈碱性，则证明CH3coOH是弱酸。

⑤根据同离子效应的实验证明存在电离平衡，如：浓度均为0.01molLr的HC1与CH3coOH,分别加入固

体NaCl、CZCOONa后，HC1的pH不变，CH3COOH的pH变大。

⑥稀释前后的pH与稀释倍数的变化关系，如将pH=2的酸稀释1000倍，若pH=5,为强酸，pH<5,则

为弱酸。

三、与电离度结合的考查

当弱电解质在溶液里达到电离平衡时，溶液中已经电离的电解质分子数占原来总分子数(包括已电离的

和未电离的)的百分数叫做电离度。反映了弱电解质电离程度的相对强弱，常用a表示。

已电离的电解质分子数

A溶液中原有电解质的分子总数*°

例如：一元弱酸、弱碱电离度的计算。设c为一元弱酸、一元弱碱的物质的量浓度。

p(H+)

一元弱酸:HA^H++A-,a=——--xlOO%,c(H+)=c-a

一元弱碱：BOH^^B++OH；a=^-^-xlOO%,c(OH)=ca

四、外界条件对弱电解质电离平衡的影响

(1)温度：升高温度，由于电离过程吸热，平衡向电离方向移动，电离程度增大。

(2)浓度：加水稀释，使弱电解质的浓度减小，电离平衡向电离的方向移动，电离程度增大。因为溶液浓

度越小，离子相互碰撞结合成分子的机会越小，弱电解质的电离程度就越大，所以，稀释溶液会促进弱电

解质的电离。

例如：在醋酸的电离平衡CH3coOH干—CH3coCT+H+

①加水稀释，平衡向正向移动，电离程度变大，但c(CH3coOH)、c(H+)、c(CH3co0一)变小；

②加入少量冰醋酸，平衡向正向移动，c(CH3coOH)、c(H+)、c(CH3co0-)均增大但电离程度小；

(3)外加相关物质(同离子效应)

例如：0.1mol/L的CHjCOOH溶液CH3coOH^=CH3coeT+H+

向其中加入CH3coONa固体，溶液中c（CH3coO）增大，CH3COOH的电离平衡逆向移动，电离程度减小,

c（H+）减小,pH增大。

五、电离平衡常数的考查

弱电解质的电离是一个可逆过程，在一定条件下达到电离平衡时，溶液中弱电解质电离生成的各种离

子平衡浓度的乘积，与溶液中未电离分子的平衡浓度的比值是一个常数，叫做该弱电解质的电离平衡常数,

简称电离常数。弱酸在水中的电离常数通常用Ka表示，弱碱的电离常数用Kb表示。

如CH3co0H=^CH3co0+H+,&=空懦黑黑口

说明：（1）电离平衡常数只用于弱电解质的计算。

（2）电离平衡常数只与温度有关，与浓度无关。因电离过程是吸热过程，故它随温度的升高而增大。

（3）电离平衡常数是表征了弱电解质的电离能力大小，也是弱酸、弱碱是否达到平衡状态的标志。

六、比较溶液导电性强弱、pH等综合考查

（1）强弱电解质与溶解度的关系

强电解质的溶解度不■一定大，弱电解质的溶解度不一定小。比如：CaCCh属于强电解质，但是溶解度很

小；CH3co0H属于弱电解质，但是溶解度比较大。

（2）强弱电解质与导电性的关系

强电解质溶液的导电能力不一定强，弱电解质溶液的导电能力也不一定弱。导电能力的强弱要看溶液中

离子浓度的大小和离子所带电荷的多少，离子浓度大的，所带电荷多的，导电性强。如果某强电解质溶液

浓度很小，那么它的导电性可以很弱（AgCl）；而某弱电解质虽然电离程度小，但浓度较大时，该溶液的

导电能力也可以较强（CH3co0H）。

七、同浓度（或PH）强弱电解质的比较

（1）相同体积、相同物质的量浓度的比较，比如：一元强酸（HCI）和一元弱酸（CH3co0H）

酸的浓度C(H+)PH开始与金中和碱的与活泼金

属反应的能力属反应产

速率生比的量

一元强酸相同大小大相同相同

一元弱酸小大小

（2）相同体积、相同pH的比较，比如：一元强酸（HC1）和一元弱酸（CH3co0H）

酸的浓度C(H+)PH开始与金中和碱的与活泼金

属反应的能力属反应产

速率生H2的量

一元强酸小相同相同相同小小

一元弱酸大大大

1.【2022年湖北卷】根据酸碱质子理论，给出质子(H+)的物质是酸，给出质子的能力越强，酸性越强。

已知：N2H；+NH3=NH；+N2H4,N2H4+CH3COOH=N2H;+CH,COO,下歹!］酸性强弱顺序正确的是

A.N?H；>N2H4>NH：B.N2H；>CH3COOH>NH*

C.NH3>N,H4>CH,COO-D.CH3COOH>N2H,>NH；

【答案】D

【解析】根据复分解反应的规律，强酸能制得弱酸，根据酸碱质子理论，给出质子(H+)的物质是酸，则反

应N2H4+CH3coOH=NzH；+CH3coeT中，酸性：CH,COOH>N,H；,反应N2H；+NH3=NH：+NzH4中，

酸性：N2H；>NH：,故酸性：CH,COOH>N2H；>NH；,答案选D。

2.【2022年海南卷】NaClO溶液具有漂白能力，己知25℃时，Ka=(HC10)=4.0xl(?8。下列关于NaClO溶

液说法正确的是

A.0.01mol/L溶液中，c(C10)<0.01mol/L

B.长期露置在空气中，释放CL,漂白能力减弱

C.通入过量SO2,反应的离子方程式为SO2+CIO+H2OHSO3+HCIC)

D.25℃,pH=7.0的NaClO和HCO的混合溶液中，c(HC10)>c(C10)=c(Na+)

【答案】AD

【解析】A.NaClO溶液中CIO会水解，故O.Olmol/LNaClO溶液中c(C10)V0.01moI/L,A正确;B.次氯

酸钠溶液中的CIO•会发生水解生成HC10,HC10长期露置在空气中会分解，为HC1和02,不会释放

Cl2,B错误；C.将过量的SCh通入NaClO溶液中，SCh被氧化：SCh+CKT+HiOCr+SO；+2H+,C

错误；D.25℃,pH=7.0的NaClO和HC1O的混合溶液中，存在电荷守恒:c(ClO)+c(OH)=c(H+)+c(Na+),

则c(CO)=c(Na+),又c(HC10)>c(CK>),所以c(HC10)>c(C10)=c(Na+),D正确;答案选AD。

3.【2022年全国乙卷】常温下，一元酸HA的K,(HA)=1.0X10-3。在某体系中，H+与人一离子不能穿过隔

膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。

溶液I膜溶液n

pH=7.0pH=1.0

H++A-=HA<——>HA=H++A-

设溶液中c£HA)=c(HA)+c(A)当达到平衡时，下列叙述正确的是

A.溶液I中c(H+)=c(OHj+c(A-)

(c(A))i

B.溶液H中的HA的电离度-二人为r

“总(HA)J101

C.溶液I和H中的c(HA)不相等

D.溶液I和II中的c总(HA)之比为1()7

【答案】B

【解析】A.常温下溶液I的pH=7.0,则溶液I中c(H+)=c(OH-)=lxlO-7mo[/L,c(H+)Vc(OH)+c(A),A错

误；B.常温下溶液II的pH=1.0,溶液中c(H+)=0.1mol/L,七=，?*)勺加仆,CF(HA)=C(HA)+C(A),

c(HA)

0ic(s\)1

则/A、=L°XI°3,解得一^=六，B正确；C.根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故

C

ce(HA)-c(A)6(HA)101

溶液I和H中的c(HA)相等,C错误；D.常温下溶液I的pH=7.0,溶液I中c(H+)=lxlOW/L,从一出上.)

c(HA)

=1.0x10-3,C；_(HA)=C(HA)+C(A),—U-----------------2=1.0x10-3,溶液I中cEHA)=(lO4+l)c(HA),溶液H

c(HA)

c(H+)-c(A)0.1[c„(HA)-c(HA)]

的pH=1.0,溶液II中c(H+)=0.1mol/L,K,==1.Ox103,cm(HA)=c(HA)+c(A),———----------

tc(HA)c(HA)

=1.0x10-3,溶液II中c#(HA)=1.01c(HA),未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等,

溶液I和II中c敏HA)之比为l(l()4+1)c(HA)]：[1.01c(HA)]=(10，+l)：1.01-104,D错误;

4.【2022年6月浙江卷】关于反应CL(g)+Hq⑴HC10(aq)+H+(aq)+Cl(aq)AH<0,达到平衡后，下

列说法不无理的是

A.升高温度，氯水中的c(HClO)减小

B.氯水中加入少量醋酸钠固体，上述平衡正向移动，c(HClO)增大

C.取氯水稀释，c(Cr)/c(HCIO)增大

D.取两份氯水，分别滴加AgNO,溶液和淀粉KI溶液，若前者有白色沉淀，后者溶液变蓝色，可以证

明上述反应存在限度

【答案】D

【解析】A.HCIO受热易分解，升高温度，HC1O分解，平衡正向移动，c(HClO)减小，A正确；B.氯水

中加入少量醋酸钠固体，醋酸根离子和氢离子结合生成醋酸分子，氢离子浓度减小，平衡正向移动，c(HC10)

增大，B正确；C.氯水稀释，平衡正向移动，而c(HC10)和c(Cr)均减小，但HC1O本身也存在电离平衡

HC1OMH++C1O,稀释促进了HC1O的电离，使c(HC10)减少更多，因此男、增大,C正确；D.氯水中

c(HC2lO)

加硝酸银产生白色沉淀，证明溶液中有氯离子，氯水中加淀粉碘化钾溶液，溶液变蓝，证明生成了碘单质，

溶液中有强氧化性的物质，而氯气和次氯酸都有强氧化性，不能证明反应物和生成物共存，即不能证明上

述反应存在限度，D错误；答案选D。

5.【2022年6月浙江卷】25℃时，苯酚(QH5OH)的K.=1.0xl()T。，下列说法正确的是

A.相同温度下，等pH的C6HsONa和CH3coONa溶液中，c(C6H5O)>c(CH3COO)

B.将浓度均为O.lOmoLL」的C6HsONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大

C.25℃时，C6HsOH溶液与NaOH溶液混合，测得pH=10.00,则此时溶液中c(C6HQ)=c(C6HQH)

D.25℃时，O.lOmol•匚的C6H50H溶液中加少量C6HsONa固体，水的电离程度变小

【答案】C

【解析】A.醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH的C6HsONa和

CH3coONa溶液中c(C6H5O)<c(CH3co0-)，A错误；B.CoHQNa溶液中，C6H5。-离子水解出0H,升温促

进C6H5。离子水解，c(OH)增大，pH变大,而升高温度，Kw增大,NaOH溶液中c(OH-)不变，c(H+)增大,

pH减小，B错误；C.当pH=10.00时，c(OH)=1.0xl0>0,

c(H+)-C(CHQ-)_1.0x1010xc(CHO-)

6Sh5=1.0x104°,故c(C6H5O)=c(C6H5OH),C正确；D.C6HsONa

C(C6H5OH)C(C6H5OH)

中的C6H5O•可以水解，会促进水的电离，D错误;

6.（2021.6•浙江真题）某同学拟用pH计测定溶液pH以探究某酸HR是否为弱电解质。下列说法正确的是

A.25一时,若测得O.Olmoll'NaR溶液pH=7,则HR是弱酸

B.25℃时,若测得0.01mol•—HR溶液pH>2且pH<7,则HR是弱酸

C.25℃时,若测得HR溶液pH=a,取该溶液10.0mL,加蒸储水稀释至100.0mL,测得pH=b,b-a<l,

则HR是弱酸

D.25℃时，若测得NaR溶液pH=a,取该溶液10.0mL,升温至50℃,测得pH=b,a>b,则HR是弱

酸

【答案】B

【解析】A.25℃时，若测得O.Olmoll'NaR溶液pH=7,可知NaR为强酸强碱盐，则HR为强酸，A错误；

B.25℃时，若测得0.01mol-L-HR溶液pH>2且pH<7,可知溶液中c（H+）<0.01mol/L,所以HR未完全电

离，HR为弱酸，B正确；C.假设HR为强酸，取PH=6的该溶液10.0mL,加蒸储水稀释至100.0mL测得

此时溶液PH<7,C错误；D.假设HR为强酸，则NaR为强酸强碱盐，溶液呈中性，升温至50℃,促进水

的电离，水的离子积常数增大，PH减小，D错误；

1.（2023•广东佛山・统考一模）食醋有效成分主要为醋酸（用HAc表示），常温下HAc的Ka=1076。下列

说法错误的是

选

实验操作结论

项

A加热醋酸水溶液（忽略溶质的挥发）溶液的导电能力、HAc的电离程度均增大

常温下测得NEAc水溶液PH=70

BNH4AC溶于水不发生水解

C加入NaOH溶液与醋酸溶液恰好中和中和后：c(Na+)=c(Ac]+c(HAc)

常温下，HAc溶液与NaOH溶液混合，测得溶液pH为

D反应后：c（Ac>c（HAc）

4.76

A.AB.BC.CD.D

【答案】B

【详解】A.弱酸的电离是一个吸热过程，加热溶液即升高温度电离平衡HAc.H++Ac-正向移动，导致HAc

的电离程度增大，溶液中的H+和Ac-浓度增大，溶液的导电能力增强，A正确；

+

B.氨水和醋酸均为弱电解质，故NH；和Ac-均能发生水解，NH；+H20.-NH3H2O+H,Ac+H2OHAc+OH

常温下测得NH4Ac水溶液pH=7.（）,是由于NH：和Au二者水解程度相当，而不是因为二者不水解，B错

误；

C.加入NaOH溶液与醋酸溶液恰好中和即HAc和NaOH恰好完全反应，产物为NaAc,根据物料守恒可知，

此时溶液中存在c（Na）=c（Ac）+c（HAc）,C正确；

D.常温下，HAc溶液与NaOH溶液混合，测得溶液pH为4.76,根据HAc的电离平衡常数Ka="」＞（Ac）

c（HAc）

=10476,故有反应后：c（Ac」=c（HAc）,D正确；

故答案为：Bo

2.（2023•陕西渭南・统考一模）科学家发现金星大气中存在PH「据此推断金星大气层或许存在生命。利用

P4与足量的浓KOH溶液反应可制备PH,：P4+3KOH（浓）+3H?O=3KH2PO2+PH,T。下列说法正确的是

H:P:H“

A.PH,的电子式为B.中子数为16的P原子：1P

H

C.KH?P（）2是强电解质，属酸式盐D.Imo%参加反应，转移3moi电子

【答案】D

H：P：H

【详解】A.PH3的电子式为H；A错误；

B.核素的表示方法为：元素符号左下角为质子数，左上角为质量数；中子数为16的P原子：P,B错误；

C.P4与足量的浓KOH溶液反应得到KH2P02，则其为正盐，C错误；

D.由方程式可知，1分子P4中3个磷原子失去3个电子得到KH2Po2,1个磷原子得到3个电子形成PH3,

故1molP4参与反应，转移3moi电子，D正确；

故选D。

+

3.（2023•广东惠州・统考三模）硒酸（JhSeO。在水溶液中按下式发生一级和二级电离：H2SeO4=H+HSeO；；

2

HSeOJH++SeO；\K2=l.OxlO-（298K）,室温下，在lOmLO.lmolUHzSeCM溶液中，滴加

O.lmolL」NaOH溶液。下列说法正确的是

A.SeO；可经过两步水解得到HzSeCU

B.滴加NaOH溶液10mL时，溶液中离子浓度：c（Na'）＞c（HSeO；）＞c（H+）＞c（SeO；"）＞C（OH）

C.当滴加至中性时，溶液中有c（Na+）=c（HSeO；）+c（SeO；）

D.当用去NaOH溶液体积20mL时，此时溶液中有2c（Na+）=c（HSeO；）+c（SeO：）

【答案】B

+2

［分析】根据H2SeO4=H+HSeO4,HSeO4.H++SeO：,K2=1.0xl0-（298K）,可知H2SeO4为强酸，而HSeO

』为弱酸，则HSeO」对应的盐SeO：为弱酸盐，SeO：离子水解，溶液呈碱性，水解离子方程式为SeO：+比0

HSe04+0Ho而H2SeO4对应的盐HSeO；为强酸盐，在水溶液中只电离，不水解，溶液显酸性，据此分

析解答。

【详解】A.根据上述分析可知，SeO：只能发生一步水解得到HSeO,，A错误；

B.滴加NaOH溶液10mL时，刚好生成NaHSeO4,溶液中存在HSeO』的电离平衡：HSeO”-H++SeO：,

所以离子浓度为c（Na+）＞c（HSeO；）＞c（H+）＞c（SeOj）＞c（OH-）,B正确；

C.溶液存在电荷守恒，即c（Na+）+c（H+）=c（HSeO；）+24SeO；）+c（OH-），当滴加至中性时，

c（H+）=c（OH）,所以c（Na+）=c（HSeO；）+2c（SeO：）,C错误；

D.当用去NaOH溶液体积20mL时，此时溶液的溶质为Na2SeC＞4,SeO：为弱酸盐，SeO：离子水解，溶液

呈碱性，水解离子方程式为SeO：+H20HseO,+OH;此时遵循物料守恒，即

c（Na+）=2c（HSeO；）+2c（SeOj）,D错误；

故选B。

4.（2023・湖北•校联考模拟预测）乙二胺（H2NCH2cH2NH2）是二元弱碱，在溶液中的电离类似于氨，且分步

电离。25℃时，乙二胺溶液中各含氮微粒的分布分数可平衡时某含氮微粒的浓度占各含氮微粒浓度之和的

分数）随溶液pOH［pOH=-lgc（OH）］的变化曲线如图所示。下列说法错误的是

2+

A.H2NCH2cH2NH2在水溶液中第二级电离方程式为：H2NCH2CH2NH；+H2O^[H3NCH2CH2NH3]+OH-

B.乙二胺一级电离平衡常数Kbi与二级电离平衡常数Kb2的比值为103

C.向一定浓度的H2NCH2cH2NH2溶液中滴加稀盐酸，至B点时，溶液中的离子浓度关系：

2++

c(Cr)+c(OH)=3c([H3NCH2CH2NH3])+c(H)

D.将O.lmol/L100ml[H3NCH2cH2NH3QI2与0.1mol/L1001BLH2NCH2cH2NH2混合，所得溶液呈酸性

【答案】D

【详解】A.乙二胺属于二元弱碱，在水溶液中分步电离，第一级电离方程式为H2NCH2cH2NH2+H2O.

H2NCH2cH2NH；+OHr第二级电离方程式为H2NCH2cH2NH；+H2O.,[H3NCH2cH2NH3F++OH-,故A说法

正确；

B.根据图像，乙二胺一级电离平衡常数，Kb产c(HzN：¥/)=]049,同理，心2=10-7.9,则黑

C(H2NCH2CH2NH2)勺2

=103,故B说法正确；

C.B点时，加入盐酸可调节pH值使其减小，根据电荷守恒：C(CT)+C(0H-)=C(H2NCH2cH2NH

；)+2C([H3NCH2cH2NH3]2+)+C(H+),B点时“HzNCH2cH2NH；)=C([H3NCH2cH2NH3F+),则溶液中离子浓度

2++

关系可表示为c(Cr)+c(OH)=3c([H3NCH2CH2NH3])+c(H),故C说法正确；

D.将0.1mol/L100mL[H3NCH2cH2NH3]Ch与O.lmol/LFhNCH2cH2NH27昆合生成FhNCH2cH2NH3CL由

K1(尸4

HNCHCHNH；的水解平衡常K=-^-=—^^0-^<K,2=10-7.9,溶液呈碱性，故D说法错误；

222h跖1049

答案为D。

5.(2023・广东江门•校联考模拟预测)25℃时，某二元弱碱M(OH)2的水溶液中含有M(OH)2、M(OH)\

M2+,它们的分布系数6随溶液pH的变化曲线如图所示。K〃2为M(OH)2的第二步电离平衡常数，下列说法

错误的是

A.心2=1X1()55

B.曲线II代表的微粒为M(OH)+

C.m、n、p三点对应的水溶液中，m点水的电离程度最大

2++

D.0.1mol/LM(OH)Cl溶液中c(Cl)>c([M(OH)2]>c(M)>c(OH)>c(H)

【答案】D

【详解】A.~2为M(OH)2的第二步电离平衡常数，K2=£吗煦°%),当c(M2+)=c[M(OH力时，此时溶

cLM(OH)J

in-14

液中c(H+)=10-8.5mol/L,K>2=C(OH-)=——=10^5,A正确；

10

B