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文档简介

关于无机化学区元素§12.1s区元素概述碱金属(IA):ns1

Li,Na,K,Rb,Cs,Fr碱土金属(IIA):ns2Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Ra

都是活泼金属。第2页,共35页,2024年2月25日,星期天

易与H2直接化合成MH、MH2离子型化合物;2.与O2形成正常氧化物、过氧化物、超氧化物;3.

与其他非金属作用形成相应的化合物;4.易与H2O反应(除Be、Mg外)。注:它们的活泼性有差异通性:第3页,共35页,2024年2月25日,星期天原子半径增大电离能、电负性减小金属性、还原性增强IAIIALiBeNaMgKCaRbSrCsBa原子半径减小电离能、电负性增大金属性、还原性减弱第4页,共35页,2024年2月25日,星期天12.2.1单质的物理性质和化学性质§12.2s区元素的单质12.2.2s区元素的存在和单质的制备第5页,共35页,2024年2月25日,星期天1.单质的物理性质:有金属光泽密度小硬度小熔点低s区单质的熔、沸点变化导电、导热性好由于碱土金属的金属键比碱金属的金属键要强,所以碱土金属的熔沸点、硬度、密度都比碱金属高得多。12.2.1单质的物理性质和化学性质第6页,共35页,2024年2月25日,星期天Li2ONa2O2KO22.化学性质碱金属和碱土金属都是非常活泼的金属元素,同族从Li到Cs和从Be到Ba活泼性依次增强。碱金属和碱土金属都有很强的还原性,与许多非金属单质直接反应生成离子型化合物。在绝大多数化合物中,它们以阳离子形式存在。第7页,共35页,2024年2月25日,星期天单质在空气中燃烧,形成相应的氧化物:Li2ONa2O2

KO2 RbO2 CsO2BeO MgO CaOSrO BaO2

Li2ONa2O2KO2(1)与氧、硫、氮、卤素反应,形成相应的化合物。镁带的燃烧第8页,共35页,2024年2月25日,星期天(2)与水作用LiNaKCa2M+2H2O→2MOH+H2(g)第9页,共35页,2024年2月25日,星期天(3)与液氨的作用(g)H2NH2M(l)2NH2M(s)223+++-+→第10页,共35页,2024年2月25日,星期天均以矿物形式存在:锂辉石:钠长石:钾长石:光卤石:明矾石:12.2.2s区元素的存在和单质的制备第11页,共35页,2024年2月25日,星期天绿柱石:菱镁矿:萤石:天青石:大理石:石膏:重晶石:第12页,共35页,2024年2月25日,星期天12.3.1氢化物§12.3s区元素的化合物12.3.5配合物12.3.4重要盐类及其性质12.3.3氢氧化物12.3.2氧化物第13页,共35页,2024年2月25日,星期天s区元素的单质(除Be、Mg外)均能与氢形成离子型氢化物。LiH NaHKH RbHCsHNaCl-90.4-57.3-57.7 -54.3-49.3-4411.均为白色晶体,热稳定性差/kJ·mol-112.3.1氢化物第14页,共35页,2024年2月25日,星期天2.还原性强

钛的冶炼:剧烈水解:V)23.2)/H(H(2-=-E第15页,共35页,2024年2月25日,星期天3.形成配位氢化物铝氢化锂受潮时强烈水解第16页,共35页,2024年2月25日,星期天1.形成四类氧化物臭氧化物(O3-):顺磁性正常氧化物(O2-):过氧化物(O22-):反磁性,键级:1超氧化物(O2-):顺磁性,键级:3/212.3.2氧化物第17页,共35页,2024年2月25日,星期天σ2sσ2pσ1sπ2pσ*2pπ*2pσ*2sσ*1s1s1s2s2s2p2pA.O

M.O

A.O能量例O2O2[(1s)2(*1s)2(

2s)2(*2s)2(

2px)2(2py)2

(2pz)2(*2py)1(*2pz)1]O2分子轨道式1s22s22p4O电子分布式第18页,共35页,2024年2月25日,星期天3.化学性质与H2O的作用:(Li

Cs剧烈程度

)(BeO除外)第19页,共35页,2024年2月25日,星期天与CO2的作用:氧化物热稳定性总的趋势是,同族从上到下依次降低,熔点也按此顺序降低。碱土金属离子半径较小,电荷高,其氧化物的晶格能大,因而其熔点比碱金属氧化物的熔点高得多。第20页,共35页,2024年2月25日,星期天

12.3.3氢氧化物

碱金属和碱土金属的氢氧化物都是白色固体。易吸水而潮解MOH易溶于水,放热。碱土金属溶解度(20℃)

氢氧化物Be(OH)2Mg(OH)2Ca(OH)2

Sr(OH)2

Ba(OH)2

溶解度/mol·L-18×10-62.1×10-42.3×10-26.6×10-21.2×10-1溶解度增大第21页,共35页,2024年2月25日,星期天

LiOHNaOHKOHRbOHCsOH

中强强强强强Be(OH)2Mg(OH)2Ca(OH)2Sr(OH)2Ba(OH)2

两性中强强强强(箭头指向)碱性增强,溶解度增大。碱性第22页,共35页,2024年2月25日,星期天氢氧化物酸碱性判断标准R拉电子能力与离子势有关:ф=Z/r(r以pm为单位)

解离方式与拉电子能力有关

0.22

Ф0.32两性Ф0.22碱性Ф0.32酸性R-O-HRO-+H+R++OH-第23页,共35页,2024年2月25日,星期天ФФLiOH0.120.25Be(OH)2NaOH0.100.18Mg(OH)2KOH0.090.15Ca(OH)2RbOH0.080.13Sr(OH)2CsOH0.070.12Ba(OH)2

碱金属氢氧化物均为碱性,Be(OH)2为两性,其它碱土金属氢氧化物为碱性。第24页,共35页,2024年2月25日,星期天12.3.4重要盐类及其性质1.晶体类型:

绝大多数是离子晶体,但碱土金属卤化物有一定的共价性。例如:Be2+极化力强,BeCl2已过渡为共价化合物。离子性增强重要盐类:

卤化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐。BeCl2MgCl2CaCl2SrCl2BaCl2熔点/℃415714775874962第25页,共35页,2024年2月25日,星期天2.一般无色或白色3.溶解度:碱金属盐类一般易溶于水;碱土金属盐类除卤化物、硝酸盐外多数溶解度较小。4.热稳定性:较高。第26页,共35页,2024年2月25日,星期天盐类的溶解性(1)IA盐类易溶为主,难溶的有:K2[PtCl6]、

Na[Sb(OH)6]、KClO4、Li3PO4、K2Na[Co(NO2)3]

难溶盐往往是在与大阴离子相配时出现。(2)IIA盐类难溶居多,常见盐类除氯化物、硝酸盐外,其他难溶,如MCO3、MC2O4、M3(PO4)2、

MSO4、MCrO4第27页,共35页,2024年2月25日,星期天离子型盐类溶解度的定性判断标准

巴素洛规则:阴阳离子电荷绝对值相同,阴阳离子半径较为接近则难溶,否则,易溶。比较一下两组溶解度:LiFLiI<BaSO4BeSO4<第28页,共35页,2024年2月25日,星期天

对于IIA族的化合物溶解度变化如下:其氟化物、氢氧化物溶解度增大从上到下其硫酸盐、铬酸盐、碘化物溶解度减小从上到下第29页,共35页,2024年2月25日,星期天

锂和碱土金属离子的极化能力较强,其硝酸盐热分解为:4LiNO32Li2O+4NO2

+O22Mg(NO3)22MgO+4NO2

+O2

其它碱金属硝酸盐受热分解的产物为亚硝酸盐O2:2NaNO32NaNO2

+O2500℃含氧酸盐的热稳定性

4NaNO32Na2O+N2+5O2800℃

在更高的温度分解则生成氧化物、氮气和氧气:(1)硝酸盐热分解第30页,共35页,2024年2月25日,星期天(2)碳酸盐:稳定性随金属离子半径的增大而增强。

BeCO3MgCO3CaCO3SrCO3BaCO3T

/℃<10054090012901360稳定性M2CO3>MCO3[]2-M2+△MCO3(s)MO(s)+CO2

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