第1组醇酸树脂

醇酸树脂精化181第一组组员：04华柏清15李佳纯20肖嘉琪24周曼玲25林冰37梁炎目录1、醇酸树脂简介

1.1、醇酸树脂的合成方法1.2、醇酸树脂原材料1.3、醇酸树脂配方1.4、市场情况1.5、应用3、醇酸树脂论文

2、醇酸树脂近年来的相关专利4、醇酸树脂相关视频1醇酸树脂简介

醇酸树脂是由多元醇、邻苯二甲酸酐和脂肪酸或油（甘油三脂肪酸酯）缩合聚合而成的油改性聚酯树脂。按脂肪酸（或油）分子中双键的数目及结构，可分为干性、半干性和非干性三类。醇酸树脂固化成膜后，有光泽和韧性，附着力强，并具有良好的耐磨性、耐候性和绝缘性等。醇酸树脂固化是由侧链不饱和脂肪酸或经基与其他树脂缩合来实现的。制备醇酸树脂的方法主要有四种,分别为醇解法、脂肪酸法、脂肪酸-油法以及油稀释法1.1醇酸树脂的合成方法醇解法油类与醇共热，因有过多的羟基存在，将产生羟基的重新分配现象。油类也可用多元醇醇解（甘油、季戊四醇）

脂肪酸法是向反应器中一次性加入多元醇、多元酸(酐)和脂肪酸,搅拌升温至温度达到210~260℃,酯化直到所需的聚合度,将树脂溶解成溶液,过滤净化。该法的最大优点是配方有很大的灵活性,可使用多种多元醇或多元酸。选取不同种类的脂肪酸可改变所需醇酸树脂的性能,相比亚麻酸,纯亚油酸可减少涂膜的变黄性。

该法的缺点是脂肪酸是由甘油三酸酯分解而得到的,不直接使用油而使用脂肪酸增加了成本和工序;需使用耐腐蚀设备;脂肪酸溶点高,存罐必须有加热保温设备以维持脂肪酸的液体状态。脂肪酸法脂肪酸-油法该法是将脂肪酸、植物油、多元醇和二元酸混合物一同加入反应器,并搅拌升温至210~280℃,保持酯化达到规定要求。脂肪酸与油的用量比应以达到均相反应混合体系为宜。该法成本较低,可以得到高粘度醇酸树脂。油稀释法油稀释法是先以脂肪酸或醇解法制得醇酸树脂,然后与一定数量的混合油聚合,在高温200℃保持一段时间至混合均匀。该种方法主要目的是放长油度,合成的醇酸树脂其有良好的刷涂效果,但是漆膜硬度不高,保光性和耐候性比醇解法制得的醇酸树脂差。1、多元酸水性醇酸树脂的合成主要采用脂肪酸法，该法所得树脂结构、组成均一，分子量分布也比较均匀。其多元酸单体同溶剂型基本相同，应尽量选用抗水解型单体。醇酸树脂中引入IPA有利于提高分子量，对提高涂膜干燥速率、硬度、耐水性亦有好处，但其熔点高(330°C)，与体系混熔性差，活性较低，用量不能太高，一般为占二元酸的30%。2、多元醇水性醇酸树脂用多元醇可选用丙三醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷(TMP)等，有时为平衡官能度可以引入一些二官能度单体，如乙二醇、1，6-己二醇(1,6-HD0)、1,4-环己烷二甲醇(1,4-CHDM)、1,2-丙二醇、新戊二醇(NPG)、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(TMPD)等。其中，TMP带三个伯羟基，其上的乙基的空间位阻效应可屏蔽酯基，提高耐水解性。1.2醇酸树脂原材料3、水性单体水性醇酸树脂的合成水性单体是比不可少的，由其引入的水性基团,经中和转变成盐基，提供水溶性，因此，它直接影响树脂的性能。目前比较常用的有:偏苯三酸酐(TMA)，聚乙二醇二醇(PEG)或单醚、间苯二甲酸-5-磺酸钠、二羟甲基丙酸(DMPA)、马来酸酐、丙烯酸等。4、助溶剂水性醇酸树脂的合成及使用过程中，为降低体系黏度和贮存稳定性常加入一些助溶剂，主要有乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、异丙醇、异丁醇、仲丁醇等。5、中和剂常用的中和剂有三乙胺、二甲基乙醇胺，前者用于自干漆，后者用于烘漆较好。6、催干剂典型的醇酸树脂催干剂为油性的，可溶于芳烃或脂肪烃，在水中很难分散，因此可采用提前加入助溶剂中，然后再分散到水中的方法:即使如此也难以得到快干、高光泽的良好涂膜。醇酸树脂的制备方法如下：一、称取555g豆油、164g季戊四醇、0.14g黄丹、293g邻苯二甲酸酐、32.5g苯甲酸、55g二甲苯和920g汽油（所述的汽油为200#汽油）；二、将豆油、苯甲酸和季戊四醇投入反应釜中，以38℃/h的升温速度升至95℃，然后升温至120℃，加入黄丹，继续升温至240℃～245℃进行醇解，醇解的过程中将醇解后的产物与质量浓度为95％的乙醇按照1∶5的体积比混合后混合液澄清，即完成醇解；三、将步骤二醇解后的产物降温至190～210℃，加入邻苯二甲酸酸酐和二甲苯，进行酯化反应2小时，再升温至230℃继续进行酯化反应2小时，然后在格氏粘度为25±1℃、酸值不大于12mgKOH/g的条件下出釜；四、将步骤三所得的产物抽入已经加入汽油的对稀罐中，搅拌1小时，即得醇酸树脂。原料豆油季戊四醇黄丹邻苯二甲酸酐苯甲酸二甲苯汽油用量/g5551640.1429332.5559201.3醇酸树脂配方从分布来看，我国醇酸树脂产能主要集中在华东、华中和山东地区，其中华东地区产能占比最高，达32%。江苏三木集团是我国产能最大的醇酸树脂工厂，达到30万吨，其余工厂如上海元邦和华南的广东长兴、大昌树脂、福建长成发新树脂等产能在5-10万吨左右。1.4市场情况我国醇酸树脂产能近几年都是逐年增加的，据不完全统计，2018年，我国醇酸树脂产能约为296万吨，同比上一年增加7%；产量约为276万吨，同比上一年增加5%。我国醇酸树脂产能及产量的增加主要得益于国内醇酸树脂下游涂料行业的快速发展，近几年醇酸树脂的平均开工率均达到90%以上，后续产能产量还有增加的可能。近年醇酸树脂产量统计图（单位：万吨）醇酸树脂的表观消费量呈逐年增加的趋势，预计2019年可达到300万吨左右。但经过2010-2014年的高速发展，从2015年开始，增长率已下滑至正常水平，年增长率平均7%左右。据初步统计，2019年上半年我国醇酸树脂产量约105万吨，表观消费量约110万吨。由于醇酸树脂合成技术成熟、制造工艺简单、原料易得的特点，我国已基本实现自产自销，进出口量较少，这里不作统计。醇酸树脂表观消费量统计表（单位：万吨）2014-2018年1季度初级形状的醇酸树脂进出口贸易总量走势图（单位：千克）。醇酸树脂的应用

醇酸树脂是涂料工业用途最广的合成树脂之一，醇酸树脂作为成膜物质可以制成清漆、色漆，既可制成通用性漆，也可以生产工业专用漆。醇酸树脂的性能和油的种类有关，随着醇酸树脂分子量的大小及结构不同，醇酸树脂的