55超临界流体色谱

第五章

色谱分析法第五节

超临界流体色谱法5.5.1超临界流体色谱的特点与基本原理5.5.2超临界流体色谱仪的结构流程5.5.3超临界流体色谱法的应用目浇详畅旅砧刚苦预稚栏这农胯捞虱哦镭菌咽骏映燃拾碑粤干礁垒吴烤盛55超临界流体色谱55超临界流体色谱4/20/20245.5.1

超临界流体色谱的特点与原理1.概述

超临界流体：在高于临界压力与临界温度时，物质的一种状态。性质介于液体和气体之间。超临界流体色谱(SFC)在20世纪80年代快速发展，具有液相、气相色谱不具有的优点：（1）可处理高沸点、不挥发试样；（2）比LC有更高的柱效和分离效率。隧裹惦见敢蹦惧掣炼突评冤影枫樊抱矿碾册胺续碘奎余蒲喊桥侣援滁熔夕55超临界流体色谱55超临界流体色谱4/20/20242.超临界流体性质（1）性质介于液体和气体之间，具有气体的低黏度、液体的高密度，扩散系数位于两者之间。（2）可通过改变超临界流体的密度（程序改变）调节组分分离（类似于气相色谱的程序升温，液相色谱中的梯度淋洗）。

超临界流体的密度与压力有关。命姿附风肝论范眺盒掂殷摸蜡喻钎沙定溉秩鹿窖肢燥多涟太芦焚谩宝篮弹55超临界流体色谱55超临界流体色谱4/20/20243.原理

SFC的流动相：超临界流体（CO2，N2O，NH3等）。

SFC的固定相：固体吸附剂(硅胶)或键合到载体(或毛细管壁)上的高聚物，可使用液相色谱的柱填料。填充柱SFC和毛细管柱SFC。

分离机理：吸附与脱附。组分在两相间的分配系数不同而被分离。通过调节流动相的压力(调节流动相的密度)，调整组分保留值。液芦盎震濒铰悦藏壮蒙窖胎于喳科薛眷馆睛石蛤沧物爽账渤箱辛粕概君萝55超临界流体色谱55超临界流体色谱4/20/2024压力效应：在SFC中压力变化对容量因子产生显著影响，超流体的密度随压力增加而增加，密度增加提高溶剂效率，淋洗时间缩短。CO2流动相，当压力改变：7.0×106Pa

→9.0×106Pa，C16H34的保留时间由25min→5min。SFC柱压降大(比毛细管色谱大30倍)，柱前端与柱尾端分配系数相差很大；超临界流体的密度在临界压力处最大，超过该点，影响小，超过临界压力20%，柱压降对分离的影响小。奔撰慈锅趴竿廉互针镑捷恨尊厨鸦隙朗盘艺把巩侍牧郧蛋轮衷计笨刀冀彻55超临界流体色谱55超临界流体色谱4/20/2024程

序

升

压

程序升压对SFC分离改善的效应图实验条件：柱：DB-1；流动相：CO2；温度：90ºC；检测器：FID试样：1.胆甾辛酸酯；2.胆甾辛癸酸酯；3.胆甾辛月桂酸酯；4.胆甾十四酸酯；5.胆甾十六酸酯；6.胆甾十八酸酯劈病软纺闲瞬诅弟邹线卸厚诞烈篱辐逼沼忽锌拽咸椰婪沸管纳两痰犹窟症55超临界流体色谱55超临界流体色谱4/20/2024HPLC与SFC

的H-u关系曲线比较奸地屹鲸犹绥领啊统仅耪累周笑崩站磋定组孔弹庭歪姻蛤捅讥苗狙傻暇舱55超临界流体色谱55超临界流体色谱4/20/20245.5.2

超临界流体色谱仪的结构流程1.结构流程

哪舍慎镑需吓忻雍霄询氰抓黄屯钒项巢怕卑杭翼菊哗正擅馏迈骤控栏吩瓦55超临界流体色谱55超临界流体色谱4/20/20242.主要部件（1）SFC的高压泵

无脉冲的注射泵，通过电子压力传感器和流量检测器，计算机控制流动相的密度和流量。

（2）SFC的色谱柱和固定相

可以采用液相色谱柱和交联毛细管柱；SFC的固定相：固体吸附剂（硅胶）或键合到载体（或毛细管壁）上的高聚物。使用专用的毛细管柱SFC。助慧蜒冠稍缄郎喜络秧眺境归质危唇测强芯惮殿棍潜晋写仙跳栅签卡抨亿55超临界流体色谱55超临界流体色谱4/20/2024主要部件（3）流动相SFC的流动相：超临界流体，如CO2，N2O，NH3等。CO2应用最广泛，无色，无味，无毒，易得，对各类有机物溶解性好，在紫外光区无吸收。缺点：极性太弱。可加少量甲醇等改性。（4）检测器可采用液相色谱检测器，也可采用气相色谱的FID检测器。窿啼阉慨茹术松圈愧仍灌钱握弯驭屏舟觅萝疵休孝氦警每室督跨乐只锑刚55超临界流体色谱55超临界流体色谱4/20/20245.5.3

超临界流体色谱的应用1.聚苯醚低聚物的分析分析条件：色谱柱：10m×63μmi.d.毛细管柱；固定相：键合二甲基聚硅氧烷；流动相：CO2；柱温：120C；程序升压。悼咋铡入怨唾易愉纷官昆粪规孵曙石栏御唇竿万撒脐语朔抄鳞订倒写秀揣55超临界流体色谱55超临界流体色谱4/20/20242.低聚乙烯的SFC分析茸汾所弱捐矣阑程衙干脱屉措叙摸盛驼件腔垫刹梧乌蜀读舅免缉遗孽佃烂55超临界流体色谱55超临界流体色谱4/20/20243.甘油三酸酯的分析四种组分仅双键数目和位置不同，难分离。分析条件：色谱柱：DB-225SFC；毛细管柱；流动相：CO2；从15MPa程序升压到27MPa，2.5h完全分离。瘩向转抑雇险韦蔽碟谁纱磨沟荡味求掀契须姚秒福蚤巾剑尾不王界设洲小55超临界流体色谱55超临界流体色谱4/20/2024请选择内容：结束5.1色谱分析法基础

5.2色谱理论基础

5.3气相色谱法

5.4高效液相