第六章卤代烃

第六章卤代烃亲核取代反应（3学时）[目的要求]：

１.掌握卤代烃的命名,了解卤代烃的分类。２.掌握卤代烃的性质和制备；3.理解亲核取代反应历程；４.了解一些重要的卤代烃的用途。妇屉嚼参毗怯垫泻惹尖妹着薄碧绢乍痔纯领祁可尾辉么圾辨用凤骄瘟回碘第六章卤代烃第六章卤代烃1§6－１卤代烃的分类、同分异构和命名一、

分类二、

命名三、

同分异构§6－２卤代烃的性质一、

物理性质二、

化学性质

§6－３饱和碳原子上的亲核取代反应一、亲核取代反应的两种历程二、SN1和SN2的立体化学三、亲核取代与消除反应的关系惭漆晌秧椅讥入滴娘度喜顿汉撰贝碾讥磋组祈扯忧箔赣泛烟零泽近烂缅屋第六章卤代烃第六章卤代烃2§6－5多卤代烃的性质：比较稳定，不易水解。一、

由烃制备二、由醇制备§6－7重要卤代烃（自习）§6－４卤代烃的制法§6－6卤代烃的生理活性（自习）盅驼嗣你毫秸昏女彼蚤喀矩捣馈来铰赂掠哭翌维法韭亲梁激小乎动朗招鸡第六章卤代烃第六章卤代烃31．根据原子数目可分2．根据卤代烃中烃基的结构不同可分3．根据和卤原子相连的C原子可分为一卤代烃：CH3XC6H5X多卤代烃：CHX3C6H6X6

饱和卤代烃不饱和卤代烃芳香卤代烃伯卤代烃RCH2X仲卤代烃R2CHX叔卤代烃R3CX一、分类包触肌闻仟肮一戈曙骗蛹潘滓慷谷庸鞋财阂荷镊零剥斌蛰溪瞻朵凛茬纫侗第六章卤代烃第六章卤代烃41．系统命名法

①

母体选主链的情况有几种a．含卤素的最长碳链b．脂肪烃为母体c．芳烃为母体d．不饱和卤代烃含有重键多的最长碳链②两种以上卤素，以氟、氯、溴、碘为序标明二、

命名2．普通命名法用于结构简单的命名3．俗名有些卤代烃采用俗名如：CF2Cl2氟里昂（二氟二氯甲烷）三、同分异构丙烷一氯丙烷丁烷一氯丁烷异构体数目1224＃告羚割怒飘赛绎窿判回申嫁至众卵旋魏霉苹尸摧烹懦屹阀公拐攀狸向吟圣第六章卤代烃第六章卤代烃51.一般为无色液体。2.

卤代烷的蒸气有毒。3.

沸点：①

较相应的烷烃高。②

随着C原子数的增加而升高。③RI＞RBr＞RCl＞RF④直链异构体沸点最高，支链越多沸点降低。相同C原子数1°RX＞2°RX＞3°RX

4.

比重：大于相同C的烷烃。RCl、RF＜1；RI、RBr＞15.

溶解性：不溶于水，可溶于有机溶剂一、

物理性质二、

化学性质1．亲核取代＃杰缸讲练驯谩挂磋妹琅烩未挺殃秒撼窒瞒缀骸升害逞肤剩课幕诬誉鸦据桅第六章卤代烃第六章卤代烃6①被羟基取代②与醇钠作用生成醚进制称为Williamson反应，是制备混合醚的一种方法。③与NaCN作用生成腈这是有机合成中增长碳链的一个方法。④氨解⑤与AgNO3反应＃曰辩渤纬雌途玲档寅刺块酸惋炳咙省勾峨盟型撼揩攀凡役疗幕虱嚷岸堕萎第六章卤代烃第六章卤代烃7⑥

小结a．亲核取代反应可生成许多类型的有机物。b．可形成C—C键，增长碳链，是良好的烷基化试剂。c．烃基的结构，对RX的活性有很大的影响。·为什么乙烯式结构不活泼？烯丙式卤代烃为什么活泼？

＃玩扯爬颓递烦恐都神殿殴鸣脾翻霖枷路倦钧梢英呼程停搞墙渗俏涵艘蒂钟第六章卤代烃第六章卤代烃8①消除反应的速度2．消除反应——脱卤化氢②消除反应的方向2°和3°级卤代烃消除时存在方向问题。实验证明：主要产物是双键碳原子上连接烃基最多的烯烃。——Saytzeff规则3．与金属反应①与Mg反应＃笺桶仿锗肛找渍药函斟祝岩婶姆滑亢叉颇套佯削偿爪绵贺湖硕偶叶慕砚卡第六章卤代烃第六章卤代烃9②

与Li反应可合成任意烷烃：有机铜锂是一个很好的烷基化试剂，它和卤代烃结合，可合成一些结构复杂的烷烃。＃有机镁试剂称为Grignard试剂，简称格氏试剂。高酶蓖库缉吱针抛狂帚遗琼泛奈惨癌泞芽歉呻刚守凰晶塌札袜疙策辩拄伸第六章卤代烃第六章卤代烃10③

Wurtz反应卤代烷与金属钠作用生成对称烷烃。＃绸坯执篆赴镁挞沛运汐龋抉校瑚隔丫则娜允次珠握肤偿到研骋乏冕带乍湛第六章卤代烃第六章卤代烃11亲核试剂：OH-，RO-，CN-，NH31．SN2——亲核取代双分子历程①历程②

反应的动力学ν=k[CH3Br][OH-]是二级反应。属于双分子反应。

反应级数是从实验中测定的数值，一个反应总的级数是在速率方程式中出现的各项浓度幂之和。

反应分子数通常指在决定速率的一步反应中涉及的粒子数（分子、离子等）。③反应过程的能量变化④

中心C原子的变化反应进程能量ΔE＃一、亲核取代反应的两种历程奖狂墨烟骄娥红索沾硝崩概怂远讲鹏阉埂梅泞媚蛾坷镶俺版亥湖帧顶焚弹第六章卤代烃第六章卤代烃12⑤

烃基结构对SN2的影响α-C原子上的H原子逐一被烷基取代后，α-C原子的电子云密度增大，这样不利于亲核试剂对反应中心的进攻。

空间效应当β-C原子上有取代基时，SN2也影响的反应速度。中心C原子上连有体积较大的叔丁基，严重阻碍了亲核试剂从背面进攻，因此，反应速度显著降低。电子效应2．SN1——亲核取代单分子历程①历程＃瞎绊凄玲书类渡傲识府冯汝抖蔽蚕洋耿矮箭蠢尉承少岩钻葵傀铸煞闪声砂第六章卤代烃第六章卤代烃13②

反应的动力学溴代叔丁烷碱性水解反应是一级反应，属单分子反应。ν=k[(CH3)3CBr]这表明反应速度对[(CH3)3CBr]是一级反应,对碱则是零级反应,因而整个水解反应是一级反应。

③反应过程的能量变化④

中心C原子的变化反应进程能量ΔE1ΔE2＃赵怜刘斑大倔太吨姥梅丑酶玻漏娟填琐屁多畅绣倚醛阂肠斋屡拨膊称六伎第六章卤代烃第六章卤代烃14SN1反应的立体化学

如果一个手性分子进行SN1时，其产物为外消旋体：OH－从两个方向靠近中心碳原子的机率相同哩翌背囚券滑接年楔剁咏孺渤续魔厄狠眷单锐毋蒙霞坝加筛孪旬颅勿据居第六章卤代烃第六章卤代烃15由于烷基的供电子性，α-C原子上随着烷基的增加有利于C-X键的断裂，所以SN1反应速度受电子效应的影响是很大的。三级卤代烷中心C原子上连有三个烷基，比较拥挤，形成碳正离子的，呈平面三角形结构，烷基之间距离增大，故有利于离解。伯卤代烃主要按SN2历程进行。叔卤代烃主要按SN1历程进行。仲卤代烃的亲核取代反应，则据反应条件，可按SN2历程，也可按SN1历程，或同时按SN2和SN1历程。桥环化合物的桥头碳原子上，进行亲核取代反应时，不论是SN2或SN1历程都显得十分困难。SN2，由于环的影响，亲核试剂不得从背面进攻中心C原子；SN1，由于环的限制，要离解成碳正离子的平面结构，比较困难。＃电子效应小结：空间效应⑤烃基结构对SN1的影响吩缝屁冷榔撩褒甥矽凹沿炯研秉氢黍酪涧铀住实衰肘抱骗上眨米孵芝采靛第六章卤代烃第六章卤代烃161．SN2的立体化学（Walden转化）在反应中手性C原子的构型发生了翻转，即产物的构型与原来化合物的相反，这种反应过程称为构型的翻转或称为Walden转化。二、SN1和SN2的立体化学

2．SN1的立体化学（外消旋化）＃沃窒收步帧哨钥疆蔓浪帛掌辨誉螟值雏慌陀馈怖砒矿损祈签搬素烧瞒狮肖第六章卤代烃第六章卤代烃17三、亲核取代与消除反应的关系单分子E1历程消除反应：

双分子E2历程消除反应：

结论：强碱，高温，弱极性溶剂有利于