（正式版）HGT 6284-2024 环状烯烃聚合用钌卡宾催化剂活性试验方法

ICS71.100.99CCSG74HGHG/T6284—2024法Testmethodfordeterminingactivityofrutheniumcarbenecatalystforcyclicolefinpolymerization2024-03-29发布2024-10-01实施IHG/T6284—2024本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国石油和化学工业联合会提出。本文件由全国化学标准化技术委员会化工催化剂分技术委员会（SAC/TC63/SC10）归口。本文件起草单位：上海化工研究院有限公司、中石化南京化工研究院有限公司、集萃新材料研发有限公司、东莞市德标科技有限公司。本文件主要起草人：杨维成、刘建、陈延浩、李美华、乔新峰、方超立、陆建国、段高坤、曹文珠、汪珍、杨丽。1HG/T6284—2024环状烯烃聚合用钌卡宾催化剂活性试验方法警示——本文件所涉及的试验用原料或溶剂（含甲苯、环状烯烃单体等）对人体健康和安全具有中毒、易燃、易爆危害，现场严禁有明火，并且应配有必要的灭火器材和排风设备等预防设施。本文件规定了环状烯烃聚合用钌卡宾催化剂活性试验方法。本文件适用于环状烯烃聚合工艺用钌卡宾催化剂。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。JJG646JJG700移液器检定规程气相色谱仪检定规程3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。4原理在一定温度和钌卡宾催化剂作用下，环状烯烃类化合物聚合为环状烯烃聚合物。以双环戊二烯为探针反应，利用甲苯溶解聚合产物，测定膜过滤液中未聚合双环戊二烯的质量分数，计算出双环戊二烯聚合转化率，以此来表征钌卡宾催化剂用于环状烯烃聚合反应的活性。5试剂或材料5.1氮气：纯度99.999%（体积分数）。5.2甲苯：分析纯。5.3邻苯二甲酸二乙基己基酯：分析纯。5.4环状烯烃（以双环戊二烯计）：分析纯。5.5环状烯烃（以双环戊二烯计）标准品：98.0%～99.5%（质量分数）。6仪器设备6.1集热式恒温加热磁力搅拌器：搅拌速度50r/min～1000r/min。6.2烘箱：室温～200℃。6.3聚合模具：规格为20cm×20cm×4mm；玻璃材质或金属材质。6.4气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器和自动进样器，技术性能应满足JJG700的要求。6.5电子天平：精度0.001g。6.6移液器：技术性能应满足JJG646的要求。6.7涡旋振荡器。6.9圆底烧瓶：500mL。6.10样品瓶：1.5mL、8mL。2HG/T6284—20247试验装置7.1流程环状烯烃聚合用钌卡宾催化剂活性试验流程图见图1。图1环状烯烃聚合用钌卡宾催化剂活性试验流程图7.2主要性能环状烯烃聚合用钌卡宾催化剂活性试验装置主要性能设计参数见表1。表1钌卡宾催化剂活性试验装置主要性能设计参数平行性（绝对差值）/%≤重复性（绝对差值）/%≤7.3核验正常情况下，活性试验方法的平行性、重复性每年用保留样至少测定1次，其测定方法按第8章、第9章的规定。8试验步骤8.1活性测定称取200.00g环状烯烃（以双环戊二烯计置于圆底烧瓶中，于40℃集热式恒温加热磁力搅拌器中，恒温搅拌1h。称取0.01g钌卡宾催化剂，加入1mL甲苯，溶解后，滴加至双环戊二烯中，磁力搅拌至完全溶解，然后将混合溶液注入聚合模具中，置于80℃烘箱中，30min后，取出。将上述双环戊二烯聚合物，切割至粒径约1mm～2mm颗粒。称取0.5g，置于5g甲苯中，浸泡48h，超声30min后，用0.22μm孔径过滤膜过滤，取滤液，待测。8.2环状烯烃质量分数的测定8.2.1气相色谱操作条件推荐的气相色谱操作条件见表2。3HG/T6284—2024表2推荐的气相色谱操作条件HP-5毛细管柱，30m×0.32mm×0.23：18.2.2工作曲线的绘制8.2.2.1标准溶液的配制8.2.2.1.1取两个8mL样品瓶，各加入0.01g双环戊二烯标准品、0.01g邻苯二甲酸二乙基己基酯（内标然后各加入5mL甲苯，溶解，称量各样品瓶溶液质量，并计算溶液中双环戊二烯的质量分数(wstd)、邻苯二甲酸二乙基己基酯的质量分数(wistd)。8.2.2.1.2取5个1.5mL样品瓶，分别加入0.30mL邻苯二甲酸二乙基己基酯溶液（见8.2.2.1.1记录其质量mist1～mist5；依次加入0.02mL、0.05mL、0.2mL、0.4mL、0.7mL上述双环戊二烯溶液（见8.2.2.1.1），再依次加入0.68mL、0.65mL、0.5mL、0.3mL、0mL甲苯，用涡旋振荡器混合5min得到标准溶液，备用。8.2.2.2标准曲线的绘制在推荐的色谱操作条件下，测试上述各标准溶液，记录双环戊二烯的色谱峰峰面积Asti与邻苯二甲酸二乙基己基酯的色谱峰峰面积Aisti（i＝1～5，为标准溶液编号并计算双环戊二烯/邻苯二甲酸二乙基己基酯的峰面积比Arel＝Asti/Aisti。典型的色谱图见图2。21图2双环戊二烯和内标物邻苯二甲酸二乙基己基酯的气相色谱图以标准溶液中双环戊二烯/邻苯二甲酸二乙基己基酯的质量比mrel为横坐标；以峰面积比Arel为纵坐标，绘制工作曲线，得到对应的线性回归方程，拟合得到斜率k和截距b，其线性相关系数R2应大于0.9995。4HG/T6284—20248.2.3测定甲苯，用涡旋振荡器混合5min。8.2.3.2测试上述样品溶液，记录色谱图中双环戊二烯和邻苯二甲酸二乙基己基酯对应的色谱峰峰面积。8.2.3.3每隔30min测定一次，当连续进样三次分析结果得到的双环戊二烯质量含量极差值小于等于0.05%，则可结束试验。9试验数据处理9.1线性回归方程线性回归方程，按公式（1）计算：Arel=k.mrel+b···················································(1)式中：mrel——标准溶液中环状烯烃/邻苯二甲酸二乙基己基酯的质量比，其中，环状烯烃单体、邻苯二甲酸二乙基己基酯的质量根据相应的质量分数修正为实际值，单位为克/克（g/g）；Arel——环状烯烃/邻苯二甲酸二乙基己基酯的峰面积比；k——拟合的标准曲线的斜率；b——拟合的标准曲线的截距。9.2环状烯烃单体含量环状烯烃单体的含量P，按公式（2）计算：式中：Asrel——待测样品中环状烯烃/待测样品中邻苯二甲酸二乙基己基酯的峰面积比；b——标准曲线回归方程的截距；k——标准曲线回归方程的斜率；wistd——内标溶液的质量分数，以%表示；mist——配制样品溶液时所移取的内标溶液质量的数值，单位为克（g