（正式版）SHT 1845-2024 塑料 聚丙烯中1,2-二氯苯-1,2,4-三氯苯可溶级分含量的测定 升温淋洗分级法

ICS83.080.20CCSG31SH塑料聚丙烯中1,2-二氯苯/1,2,4-三氯苯可溶级分含量的测定升温淋洗分级法Plastics-Determinationof1,2-dichlorobenmatterfractionsinpolypropylene-Temperaturerisingelutionfractionationme2024-03-29发布2024-10-01实施中华人民共和国工业和信息化部发布ISH/T1845—2024本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国石油化工集团有限公司提出。本文件由全国塑料标准化技术委员会石化塑料树脂产品分技术委员会(SAC/TC15/SC1)归口。本文件起草单位:中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院、中石化(北京)化工研究院有限公司、北京燕山石化高科技术有限责任公司、中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司、国家能源北京低碳清洁能源研究院、浙江石油化工有限公司、万华化学集团股份有限公司、北京亿路达机电设备有限公司。本文件主要起草人:王莉、罗春霞、吴彦瑾、刘慧杰、杜斌、段雪蕾、陈商涛、肖爱玲、张红、史清军、魏琳。1SH/T1845—2024塑料聚丙烯中1,2-二氯苯/1,2,4-三氯苯可溶级分含量的测定升温淋洗分级法警示——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本文件规定了聚丙烯在1,2-二氯苯/1,2,4-三氯苯中室温到样品完全溶解温度范围内，各温度区间可溶级分含量的测定方法。本文件适用于聚丙烯树脂，包括均聚聚丙烯（PP-H）、丙烯耐冲击共聚物（PP-B）和丙烯无规共2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T2035塑料术语及其定义(GB/T2035—2008，ISO472:1999，IDT)3术语与定义GB/T2035界定的以及下列术语和定义适用于本文件。3.1聚丙烯可溶级分含量thedistributionofsolublefractionsinpolypropylenei聚丙烯样品在升温淋洗分级过程中，不同温度区间溶解的样品组分含量。4方法概要将样品在高温下完全溶解，然后将样品溶液在溶解温度下注入填充柱中，采用程序降温缓慢降低样品溶液温度。聚丙烯各组分由于结晶能力不同，于降温过程中在不同温度下分别结晶析出。当填充柱温度降低至35℃,将剩余样品溶液洗出并测试其浓度。然后逐渐升高填充柱温度，结晶组分在不同温度下溶解洗出并测试其浓度，至样品所有组分溶解洗出。红外检测器对淋洗液中聚丙烯浓度进行连续检测，2SH/T1845—2024计算得到样品不同温度下的可溶物含量。方法B在方法A的基础上，在降温结晶过程中在填充柱中注入溶剂流动相。5试剂5.1溶剂：1,2-二氯苯或1,2,4-三氯苯，纯度大于或等于98%。5.2抗氧剂：酚类抗氧剂（如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚），化学纯。6仪器设备6.1升温淋洗分级仪仪器的主要组成部分包括控温系统、溶剂储瓶、废液瓶、泵系统、进样系统、填充柱、红外检测器和数据采集及处理系统等。a)控温系统：35℃~160℃范围温度可控，控温精度为±0.1℃。升温速率或降温速率为0.1℃/min～40℃/min。b)溶剂储瓶及废液瓶：体积可以容纳足够多的溶剂及废液，保证测试过程中溶剂的连续性和均一c)泵系统：方法A液相泵流速为0.5mL/min～1.0mL/min。方法B液相泵流速为0.05mL/min~1.0mL/min。d)进样系统：能够保持样品溶液状态并把样品溶液注入填充柱。e)填充柱：填充柱使用均匀高光亮内壁的不锈钢柱，填充物为刚性惰性固体，如硅藻土载体、玻璃珠或钢珠等。f)红外检测器：用于连续地监测从填充柱中淋洗出的样品可溶级分的浓度。波数范围2800cm-1～3000cm-1，最小精度为4cm-1。g)数据采集及处理系统：能够采集存储检测数据，生成测试曲线，计算出所要求的样品升温淋洗温度、级分含量并显示适宜的数据和/或要求的图谱。6.2真空干燥箱可保持温度在70℃±5℃,余压小于13.3kPa。6.3分析天平最小分度值0.1mg。6.4干燥器：含有硅胶或其他适当的干燥剂。7试验步骤3SH/T1845—20247.1方法A7.1.1在溶剂（5.1）中加入适量抗氧剂（5.2），浓度宜为0.3g/L，以防止样品在测试过程中发生降解。7.1.2如需要，在试验前对样品进行干燥处理。将样品放入真空干燥箱内，设定温度为70℃的，在压力小于13.3kPa的条件下干燥至少20min，然后在干燥器内冷却，防止再次吸湿。如果较大的样品短时间内不易溶解，可将粒料破碎以加快溶解速度。不应进行强烈机械剪切。7.1.3称取聚丙烯样品，精确到0.1mg，放入样品罐中，加入适量溶剂，在150ºC进行样品溶解。溶解时间不低于60min，以保证样品完全溶解。当使用1,2,4-三氯苯做为溶剂时，溶解温度可以提高到160℃。溶液浓度一般为1mg/mL～5mg/mL，当样品熔体质量流动速率较低时，适当降低样品溶液浓度。7.1.4将样品溶液在溶解温度下注入填充柱（6.1e）中，降温至95℃后稳定45min。注：样品溶液注入填充柱的速度对测试结果没有影响；降温速率对测试结果没7.1.5填充柱（6.1e）中的样品溶液以0.5℃/min的速率降温至35℃。7.1.6在35℃下，用液相泵以0.5mL/min的流量将流动相溶剂注入填充柱（6.1e）中，洗脱样品溶液，持续10min并通过红外检测器（6.1f）检测其浓度。7.1.7填充柱以1℃/min的速率升温至140℃,同时用液相泵持续以0.5mL/min的流量将流动相溶剂注入填充柱中，对样品结晶组分进行溶解洗脱，通过红外检测器（6.1f）连续检测其浓度。7.2方法B7.2.1按照7.1.1，在溶剂中加入抗氧剂。7.2.2如需要，按照7.1.2对样品进行干燥和/或破碎。7.2.3按照7.1.3，配制样品溶液。7.2.4按照7.1.4，将样品溶液注入填充柱中并降温至95℃后稳定。7.2.5填充柱（6.1e）中的样品溶液以2℃/min的速率降温至35℃,同时液相泵以0.05mL/min的流速将溶剂作为流动相持续注入填充柱。7.2.6在35℃下，用液相泵以1mL/min的流量将流动相溶剂注入填充柱（6.1e）中，洗脱样品溶液，持续5min，通过红外检测器（6.1f）检测其浓度。7.2.7填充柱以4℃/min的速率升温至140℃,同时用液相泵持续以1mL/min的流量将流动相溶剂注入填充柱中，对样品结晶组分进行溶解洗脱，通过红外检测器（6.1f）连续检测其浓度。8结果计算及表示8.1结果计算样品温度区间的可溶级分含量按公式（1）计算：4SH/T1845—2024式中：ωi—溶解温度区间i对应的可溶物质量分数，单位为质量百分数（wt%）；Ai—样品溶液在淋洗溶解温度区间对应的温度区间内的可溶级分的含量积分面积；A0—样品溶液在测试温度范围内淋洗级分含量的全部积分面积。注：其中35℃未结晶可溶级分含量，是通过仪器数据处理系统将测试得到的时间-浓度曲线转换为温度-浓度曲线8.2结果表示每个样品平行测定两次，每次测定结果与两次测定结果算术平均值的差值不大于平均值的10%。结果按GB/T8170的规定进行数值修约，保留到小数点后一位。9精密度由于未获得足够的实验室间的