分析结果的统计检验

关于分析结果的统计检验有限量测量数据的统计处理有限量实验数据的统计处理顺序可疑数据的取舍检验

↓显著性检验

F检验

↓t检验

第2页,共15页，2024年2月25日，星期天可疑数据的取舍检验可疑数据：也称异常值或逸出值(outlier)，指一组平行测定所得的数据中，过高或过低的测量值。⑴检验法⑵Q检验法（舍弃商法）（3）G检验法（Grubbs检验法）第3页,共15页，2024年2月25日，星期天若一总体服从正态分布，x-μ大于±3σ

的测量值出现的概率很小，其误差往往不是随机误差所致,应舍去。当然，其条件是在校正了系统误差之后。又总体的标准偏差σ与总体平均偏差δ

两者的关系是δ≈0.8σ,用样本平均偏差代替δ，则≈3σ。这样，便可将可疑值与之差是否大于作为可疑值取舍的根据。检验法第4页,共15页，2024年2月25日，星期天4d检验法应用法时，可先把可疑值除外,求出余下测量值的和，若可疑值与之差的绝对值大于，可疑值舍弃，否则保留。第5页,共15页，2024年2月25日，星期天G检验法⑴计算包括可疑值xq在内的平均值和标准偏差S⑵计算G值⑶与临界值Gα,n比较G≥Gα,n→舍弃；G<Gα,n→保留

第6页,共15页，2024年2月25日，星期天显著性检验显著性（差别）检验：以统计处理的方法检验分析结果之间是否存在明显的系统误差及偶然误差。⑴F检验：检验精密度（偶然误差）有否显著性差别⑵t检验：检验准确度（系统误差）有否显著性差别第7页,共15页，2024年2月25日，星期天⑴F检验——精密度显著性检验

①计算F值②与临界值比较（S1>S2）F≥

精密度有显著性差异F<

精密度无显著性差异注：并不是不存在偶然误差，而是二者偶然误差一致，不存在较大差别。方差第8页,共15页，2024年2月25日，星期天⑵t检验——准确度显著性检验①样本均值与标准值

比较目的：检查分析方法或操作过程是否存在较大的系统误差。t≥tα,n

存在显著性差异（存在显著系统误差）t<tα,n

不存在显著性差异注：二者并不可能完全一致，只是差别由偶然误差引起，不属于系统误差第9页,共15页，2024年2月25日，星期天⑵t检验——准确度显著性检验②两个样本均值比较目的：检查同一样品，由不同分析方法或不同分析人员测定；或两个样品含同一成分，由相同分析方法测定，所得分析结果是否存在较大系统误差。t≥tα,n

存在显著性差异（二者不属于同一总体，

1≠2）t<tα,n

不存在显著性差异（二者属于同一总体，

1=2）第10页,共15页，2024年2月25日，星期天②两个样本均值比较第11页,共15页，2024年2月25日，星期天⑶双侧检验与单侧检验双侧检验：检验两个分析结果间是否存在显著性差异；单侧检验：检验某分析结果是否明显高（或低）于某值。t检验→双侧检验F检验→单侧检验

第12页,共15页，2024年2月25日，星期天[课堂练习]滴定终点不在指示剂变色范围内，是属于下列哪种情况？（）A．系统误差、方法误差、恒定误差B．系统误差、试剂误差、比例误差C．系统误差、试剂误差、恒定误差D．随机误差

滴定时，操作者无意从锥形瓶中溅失少许试液，属下列哪种误差？（）A．操作误差B．方法误差C．偶然误差D．过失误差AD第13页,共15页，2024年2月25日，星期天[课堂练习]（续）下列关于偶然误差的叙述正确的是（）。A．小误差出现的概率小B．正负误差出现的概率大致相等C．大误差出现的概率大D．大小误差出现的概率大致相等

下列关于准确度与精密度之间的关系叙述错误的是（）。A．准确度高一定要求精密度好B．精密度好准确度一定高C