农产品食品安全评价技术 课件 4.3粮油食品中有机氯残留量的测定

粮油食品中有机氯残留量的测定

有机氯农药(简称Ocp)是一类组成里含有氯的有机杀虫剂、杀菌剂。我国曾经使用较多的是滴滴涕和六六六。01有机氯残留量的分类及机构03有机氯残留量的限量标准02有机氯残留量的性质C目录ONTENTS04有机氯残留量的测定方法案例引入

农药发展的前期，有机氯(主要是滴滴涕和六六六)因具有广谱、高效、价廉、使用方便等突出的优点，而被大量使用，在植物保护和卫生防疫方面也发挥了重要作用。

但这种农药都有积蓄性强的严重弊病，长期食用含有有机氯农药残留农药的粮油食品，在人畜体中积累到一定程度就会引起慢性中毒。粮油食品中有机氯残留量的测定一、有机氯农药的分类及结构有机氯农药（简称OCPs）是农药的一大类，是组成成分中含有有机氯元素的有机杀虫剂、杀菌剂。一般分为两大类：一类是滴滴涕类，称为氯代苯及其衍生物，包括滴滴涕及六六六等；另一类是氯化甲撑萘类，如艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、氯丹及毒杀芬等。我国曾经使用较多的是滴滴涕和六六六。粮油食品中有机氯残留量的测定①蒸气压低，挥发性小，使用后消失缓慢；②脂溶性强，水中溶解度大多低于1μL/L；③氯苯架构稳定，不易为体内酶降解，在生物体内消失缓慢；④土壤微生物作用的产物，也像亲体一样存在着残留毒性，如滴滴涕经还原生成DDD，经脱氯化氢后生成DDE；⑤有些有机氯农药，如滴滴涕能悬浮于水面，可随水分子一起蒸发。环境中有机氯农药，通过生物富集和食物链作用，危害生物。二、有机氯农药的性质粮油食品中有机氯残留量的测定

三、常见的有机氯农药

我国曾经使用较多的有机氯农药是滴滴涕和六六六。

滴滴涕、六六六具有广谱、高效、价廉、使用方便、中等毒性等优点，因而从20世纪40年代使用以来，对消灭农作物害虫、保证农业丰收、促进农业生产发挥了重要作用。使用量曾达到农药总量的60%～70%。但是其化学性质稳定，在自然界中不易分解（在日光下分解缓慢，被微生物分解亦少，耐酸、耐热，但不耐碱），即使停用，2～6年仍有一半残留未被分解（滴滴涕分解半量时间为3～10年；六六六为2年），因此长期使用会连年积累，致使土壤、水域、农产品中有机农药积累增多。我国已于1983年停止生产。粮油食品中有机氯残留量的测定01

六六六六六六，又称六氯苯、六氯环己烷，简写BHC或HCH，分子式为C6H6Cl6。有8种异构体。在粮油及其加工产品中主要检测其中的甲体(α)、乙体(β)、丙体(γ)和丁体(δ)四种，其他异构体含量极少，又不重要，一般不包括在六六六总量内。粮油食品中有机氯残留量的测定02

滴滴涕滴滴涕又称二二三，英文简写DDT，化学名称是二氯二苯三氯乙烷，分子式为（C6H4Cl）2CHCCl3。其同分异构体有邻位（o,p），对位（p,p′），工业品中无间位（m,p），在农产品食品质量安全检测中，测定的是p,p′-DDT和o,p′-DDT以及其常发现的代谢产物p,p′-DDD和p,p′-DDE。图4-2为HCH和DDT的结构式。2000年12月5日召开的有100多个国家参加的关于有毒化合物的全球会议达成共识，将艾氏剂、异狄式剂、毒杀芬、氯丹、狄式剂、七氯、滴滴涕、六氯苯等有机氯农药列为有必要禁止生产或使用的12种持久性污染物。

粮油食品中有机氯残留量的测定四、有机氯农药的危害

人们进食残留有农药的食物后是否会出现中毒症状及出现症状的轻重程度要依农药的种类及进入体内农药的量来定。有机氯农药对人的急性毒性主要是刺激神经中枢，慢性中毒表现为食欲不振、体重减轻。中毒者有强烈的刺激症状，主要表现为头痛、头晕、眼红充血、流泪怕光、咳嗽、咽痛、乏力、出汗、流涎、恶心、食欲不振、失眠以及头面部感觉异常等，中度中毒者除有以上症状外，还有呕吐、腹痛、四肢酸痛、抽搐、紫绀、呼吸困难、心动过速等；重度中毒者除上述症状明显加重外，尚有高热、多汗、肌肉收缩、癫痫样发作、昏迷，甚至死亡。粮油食品中有机氯残留量的测定五、粮油食品中有机氯农药的限量指标

我国食品中有机氯农药的允许标准是根据毒理学评价资料和我国食物中农药残留实际情况而制定的。GB2763—2021标准中有关六六六、DDT农药残留标准见表4-3。粮油食品中有机氯残留量的测定六、粮油食品中有机氯农药测定方法

依据GB5009.19—2008《食品中有机氯农药多组分残留量的测定》，食品中有机氯农药多组分残留量的测定方法主要有毛细管柱气相色谱-电子捕获检测器法、填充柱气相色谱-电子捕获检测器法。未来职业岗位的应用