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文档简介

2024/4/29第二章

定量分析中的误差与质量保证2.2.1可疑数据的取舍2.2.2分析方法准确性的检验

第二节

定量分析数据的评价和显著性检验

2024/4/29需要解决的两类问题:

(1)可疑数据的取舍过失误差的判断方法:Q检验法;格鲁布斯(Grubbs)检验法。

确定某个数据是否可用。(2)分析方法的准确性系统误差的判断

显著性检验:利用统计学的方法,检验被处理的问题是否存在统计上的显著性差异。方法:t检验法和F检验法;

确定某种方法是否可用,判断实验室测定结果准确性。2024/4/292.2.1可疑数据的取舍过失误差的判断1.Q检验法步骤:(1)数据排列X1

X2……Xn(2)求极差Xn-X1

(3)求可疑数据与相邻数据之差

Xn-Xn-1或X2-X1

(4)计算2024/4/29(5)根据测定次数和要求的置信度,(如90%)查表:不同置信度下,舍弃可疑数据的Q值表

测定次数Q90

Q95

Q99

30.940.980.99

40.760.850.93

80.470.540.63(6)将Q与QX(如Q90)相比,若Q>QX

舍弃该数据,(过失误差造成)若Q<QX

保留该数据,(偶然误差所致)当数据较少时舍去一个后,应补加一个数据。2024/4/292.格鲁布斯(Grubbs)检验法(4)由测定次数和要求的置信度,查表得G

表(5)比较若G计算>G

表,弃去可疑值,反之保留。

由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差,故准确性比Q检验法高。

基本步骤:(1)排序:X1,X2,

X3,

X4……(2)求X和标准偏差s(3)计算G值:2024/4/292.2.2分析方法准确性的检验---系统误差的判断1.平均值与标准值(

)的比较t检验法

(1)

计算t值(2)

由要求的置信度和测定次数,查表,得:t表(3)

比较

t计>

t表

表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。

t计<

t表

表示无显著性差异,被检验方法可以采用。2024/4/292.两组数据的平均值比较(同一试样)c.查表(自由度f=f

1+f

2=n1+n2–2),比较:

t计>

t表,表示有显著性差异。b.计算t值:(1)t检验法新方法—经典方法(标准方法);两个分析人员测定的两组数据;两个实验室测定的两组数据。a.求合并的标准偏差:2024/4/29(2)F检验法b.查表(F表),比较a.计算F值:

F计>

F表,表示有显著性差异。2024/4/29内容选择:结束2.1定量

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