-聚合物化学反应

一、名称解释聚合物化学反响：争论聚合物分子链上或分子链间官能团相互转化的化学反响过程。聚〔侧基和端基变大的反响及聚合物变小的反响。功能高分子：是指具有传递、转换或储存物质、能量可信息的高分子，其构造特征是聚同，可分为化学功能高分子、物理功能高分子和生物功能高分子。高分子试剂：也叫反响性高分子，即高分子试剂上的基团起着化学试剂的作用，它是各类高分子的化学试剂的总称。高分子催化剂：将能起催化剂作用的基团接到高分子母体上，高分子本身不发生变化，但能起催化低分子反响。这种催化剂称作高分子催化剂，低分子基质：低分子反响物中的特定基团与保护试剂作用后受到保护不再参与主反响，这种受到保护的低分子反响物称作低分子基质。高分子基质：将要预备反响的低分子化合物以共价键形式结合到聚合物载体上，得到高分子基质。接枝：通过化学反响，在某些聚合物主链上接上构造、组成不同的支链，这一过程称为接枝，形成的产物称为接枝共聚物。嵌段：形成嵌段共聚物的过程。扩链：分子量不高的聚合物，通过适当的方法，使多个大分子连接在一起，分子量因而增大的过程称为扩链。交联：聚合物在光、热、辐射、或交联剂作用下，分子链间形成共价键，产生凝胶或不能。如橡胶的硫化等。交联剂：使聚合物交联的试剂。降解：降解是聚合度分子量变小的化学反响的总称。它是高分子链在机械力、热、超声这种现象称老化。橡胶的发粘、变硬、或龟裂，塑料制品的变脆、裂开等都是典型的聚合物老化现象。导致老化的物理因素是热、光、电、机械应力等。化学因素是氧、酸、碱、水以及生物霉菌的侵袭，实际上，老化是上述各因素的综合作用的结果。聚合物的无规降解：聚合物在热的作用下,大分子链发生任意断裂,使聚合度降低,形成低聚体,但单体收率很低(3%),这种热降解称为无规降解,很明显这种化学反响不涉及聚合物大分子的聚合度,反响前后聚合度不变,把这种聚合物的化学反响称为聚合度相像的化学反响。遥爪高分子：含有反响性末端基团、能进一步聚合的高分子。二、选择题以下因素不能使聚合热降低的是〔C〕A．取代基的位阻效应 B．共轭效应C．带上电负性强的取代基 D．溶剂化聚合度变大的化学反响是(C)的醇解B纤维素硝化C高抗冲的制备D离子交换树脂的制备聚合物热降解得到的单体收率最高的是(B)A苯乙烯B聚甲基苯乙烯C聚异丁烯D聚苯乙烯()A洗除低聚物B除去引发剂C提高聚甲醛热稳定性D增大聚合物分子量在聚合物热降解过程中，单体回收率最高的聚合物是〔A〕。A、聚甲基丙烯酸甲酯B、聚乙烯C、聚苯乙烯D、聚四氟乙烯自然橡胶的塑炼属于〔A〕降解。A、机械B、氧化C、光D、生物在一样的条件下燃烧以下物质，污染大气最严峻的是(A)。A、聚氯乙烯B、聚乙烯C、聚丙烯D、有机玻璃以下关于废弃塑料制品的处理方法中，最为恰当的是(D)。A、将废弃物切成碎片，混在垃圾中填埋于土壤中B、将废弃物燃烧C、将废弃物倾倒于海洋中D、将废弃物应用化学方法加工成防水涂料或汽油不饱和聚酯主要用途是用作玻璃纤维增加塑料的〔A〕。A、胶黏剂B、分散剂C、引发剂D、催化剂以下材料制成的产品破损后不能进展热修补的是〔D〕。A、聚氯乙烯塑料凉鞋B、自行车内胎高聚物受热分解时，发生侧链环化的聚合物是〔C〕A聚乙烯；B聚氯乙烯；C聚丙烯晴；D聚甲基丙酸甲酯聚醋酸乙烯乳液可作为胶黏剂使用，通常可用来粘接〔D〕。A、玻璃制品B、塑料薄膜C、橡胶制品D、木材和纸张2023年6月1售、使用厚度小于0.025毫米的塑料购物袋。以下说法错误的选项是〔D〕。A、这项措施能到达节能减排的目的B、塑料购物袋是造成“白色污染”的来源之一C、塑料购物袋是由合成材料制成的D、为防止污染，可以将塑料购物袋直接烧掉13防老剂D、属于〔B〕。A、伯胺B、仲胺C、叔胺D、季胺14属于可自然降解的高分子材料的是〔B〕。A、丁苯橡胶B、纤维素C、聚丙烯D、聚氯乙烯15乙丙橡胶的交联剂是(C)A、硫磺B、二元胺C、过氧化物D、紫外光16在苯乙烯光聚合中，参加安眠香是起〔B〕作用A热引发剂B光敏剂C相对分子质量调整剂橡胶中加硫磺是由于它是〔B〕A抗老化剂B交联剂C着色剂聚甲醛合成后要参加乙酸酐处理，其目的是〔C〕A洗除低聚物B除去引发剂C提高聚甲醛热稳定性D参加少量环氧氯丙烷在聚合物降解过程中，单体回收率最高的聚合物是〔D〕A聚苯乙烯B聚乙烯C聚丙烯酸甲酯D聚四氟乙烯丁基橡胶常用硫磺做硫化剂，而不用过氧化物，是由于过氧化物〔A〕A产生的自由基会引起链断裂B反响不易掌握C毒性大D过氧化物价格昂贵接技共聚物可承受〔B〕聚合方法。A逐步聚合反响B聚合物的化学反响C阳离子聚合D阴离子聚合聚合度变大的化学反响是(C)的醇解B纤维素硝化C高抗冲的制备D离子交换树脂的制备为了提高棉织物的防蛀和防腐力量，可以承受烯类单体与棉纤维辐射技术或化学引发接枝的方法，最有效的单体是〔C 〕2 23C D2 23为了改进聚乙烯〔〕的粘接性能，需参加其次单体〔D 〕2 23C2 D23聚合物聚合度不变的化学反响是〔A〕A聚醋酸乙烯醇解 B聚氨基甲酸酯预聚体扩链C环氧树脂固化 D聚甲基丙烯酸甲酯解聚聚合物聚合度变小的化学反响是〔D〕A聚醋酸乙烯醇解 B纤维素硝化C环氧树脂固化 D聚甲基丙烯酸甲酯解散聚属于功能高分子的是(A)A 离子交换树脂B C D以下材料中属于功能高分子材料的是〔D〕①高分子膜②生物高分子材料③隐身材料④液晶高分子材料⑤光敏高分子材料⑥智能高分子材料ABCD、全部三、简答题1.何谓聚合物官能团的化学转化？在聚合物官能团的化学转化中，影响官能团转化的因素是什么?官能团的转化率一般为多少？答：由于高分子的化学反响是通过官能团的化学转化而实现的,所以又可以将聚合物的化学反响称为聚合物官能团的化学转化。由于聚合物的化学反响的简单性,官能团的转化,一般为86.5%。这主要是由于集中因素的影响、邻近基团的影响和相邻官能团成对反响的限制。2、聚合物化学反响浩繁，如何考虑合理分类，便于学习和争论？答：聚合物化学反响主要有以下三种根本类型。仅适用于分子链不含弱键的聚合物。②相对分子质量变大的反响，如交联、接枝、嵌段、扩链等。③相对分子质量变小的反响，如解聚、无规断链、侧基和低分子物的脱除等。3、聚拢态对聚合物化学反响影响的核心问题是什么？举一例来说明促使反响顺当进展的措施。反响，则可消退聚拢态方面的影响，但须留意生成物的熔解状况。4、几率效应和邻近集团效应对聚合物基团反响有什么影响？各举一例说明。最高转化率受到几率的限制，称为几率效应。例如聚氯乙烯与锌粉的反响，环化率只有286.5%。CH2

CH CH CH22CH2 222CH

CH CH CH CH CH22CH CH CH CH CH Zn 22Cl Cl Cl Cl Cl

2 2 2CH CH CH CHCl为邻近基团效应。例如聚〔甲基丙烯酸对-硝基苯基酯——丙烯酸〕共聚物的水解反响。在基，形成酸酐，从而加速水解。CH3CH C CH CH

CH32 C 2 CH

CH32 C 2 CH2 2 OCO COOOR

CH CHCO COO

CHCO COO O5.-丙二元共聚物大分子中无双键,说明其交联方法和交联的目的？并写出有关的化学反响方程式。聚乙烯、乙-丙二元共聚物可以用过氧化物做交联剂与其共热而交联。聚乙烯交联后,可增加强度,提高使用温度,乙-丙二元共聚物交联后成为有用的弹性体。交联机理如下ROOR 2RORO+ CH2CH2 ROH+ CH CH22CHCH2CHCH2CHCH26、从醋酸乙烯酯到维尼纶纤维，需要经过哪些反响？写出反响式、要点和关键。答：(1)须经自由基聚合发应、醇解反响及缩醛化反响。(2)各步反响要点和关键如下：n① 自由基聚合反响nnCH2 CHOCOCH3

AIBN

CH2

CHOCOCH3要点：用甲醇为溶剂进展溶液聚合以制取适当相对分子质量的聚醋酸乙烯酯溶液。且根本不存在不能被醇解的醋酸乙烯酯侧基。② 醇解反响:nCH2 CHOCOCHn3

CHOH3

CH2 CHOHn要点：用醇、碱或甲醇钠作催化剂，在甲醇溶液中醇解。98％以上。n③ 缩醛化反响〔包括分子内和分子间〕CH CH2HCHO 2CH2CHOH

CH OH

CH2CHO

CHOCH2要点：用酸作催化剂在甲醛水溶液中反响。90％纤维用和悬浮聚合分散剂用的聚乙烯醇的差异在于醇解度不同。前者要求醇解度高98％9％〕以便缩醛化。后者要求醇解度中等8％8％。7、简述粘胶纤维的合成原理。20%20～60分钟，大局部氢去，在室温放置2～3天，使聚合物链氧化降解至所期望的程度，然后在25～30℃下用二硫化碳处理碱纤维素，形成纤维素黄酸钠粘胶。反响过程如下：2HOO2HOOOHH

NaOHCS

S2HOOOH2HOOOHH2OHOHCS2CS2HOS22HOO2HOOOHHOH工业上黄原酸化程度约为每三个羟基中含0.52、3、6位置均可进展反响，这样的黄原酸化程度已能使纤维素溶解。为生产纤维或薄膜，将粘稠35～4010～15%的硫酸溶液中拉伸，硫酸将黄原酸酯水或薄膜即所谓粘胶纤维8、高分子试剂和高分子催化剂有何关系？各举一例。作为试剂或催化剂使用。P举例如下：P过酸取代的聚苯乙烯高分子试剂

CHCOHP代表P6 5 聚合物母体，这里具体指的是聚苯乙烯母体。P6 5 5高分子铑催化剂5

C6H4CH2

P(C6H)2

Rh[P(C6H5)3]2Cl 可用作环十二烯的氢化催化2剂。9、以下聚合物选用哪一类反响进展交联？a.自然橡胶 b.聚甲基硅氧烷 c.聚乙烯涂层 d.乙丙二元胶和三元胶答：a.自然橡胶承受硫化来进展交联；b.聚甲基硅氧烷承受链转移进展交联；c.聚乙烯涂层与过氧化物共热进展交联；d.乙丙二元胶和三元胶使用有机硫促进剂和活化剂进展硫化交联。10、如何提高橡胶的硫化效率，缩短硫化时间和削减硫化剂用量？11、争论热降解有哪些方法？简述其要点。1〕升温，记录失重随温度的变化，汇成热失重-温度曲线。依据失重曲线的特征，可以分析和推断聚合物热稳定性或热分解的状况。为了排解氧的影响，可在真空或惰性气氛中试验。恒温加热法系将聚合物试样在恒温真空下加热404〔或30的温度定义为半衰期温度，以此来评价热稳定性。一般愈高，则热稳定性愈好。差热分析法系在升温过程中物质产生物理变化或化学变化时的热效应△H，因此可以用来争论玻璃化转变、结晶化、熔解、氧化、热分解等。12、热降解有几种类型？简述聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚氯乙烯热降解的机理特征。答：热降解有多种类型，主要有解聚、无规断链、基团脱出等。聚甲基丙烯酸甲酯在270℃以下可以全部解聚成单体，回收单体。聚苯乙烯热解同时有断链和解聚，产生约40%单体；125℃的高温裂解，则可得85%的苯乙烯。聚乙烯受热时，大分子链在任何处都可能断裂，即无规断链，聚合度快速下降，单体收“回咬”转移而断链，结果无单体产生。聚氯乙烯受热脱氯化氢属于自由基机理。大致分3步反响：聚氯乙烯分子中某些薄弱构造，特别是烯丙基氯，分解产生氯自由基。HCl ClC C C C

C C C C + ClH H H2

H H H2氯自由基从聚氯乙烯分子中吸取氢原子，形成链自由基。Cl + CH2

HCl H2C C CHCl

HCl HC C C2H

CHCl

+ HCl聚氯乙烯链自由基脱出氯自由基，在大分子链中形成双键。生的氯自由基按2、3两步反响反复进展，即发生所谓“拉链式”连锁脱氯化氢反响。HCl HC C C2H

CCHHCl CCHH

HC2 C + ClHCl13、抗氧剂有几种类型？它们的抗氧机理有何不同？答：第一类抗氧剂，如胺类和受阻酚类，主要作用是与自由基反响，防止有机化合物的降解。其次类抗氧剂，如亚硫酸盐和硫代酸酯类，主要作用是分解