化学需氧量测定不确定度分析

修订状态：50文件编号：HNJL-ZZ-BP-07-2016重铬酸钾法测定水中化学需氧量的不确定度分析文件页码：共5页，第1页修订日期：/年/月/日实施日期：年7月1日1.目的重铬酸钾法测定水中化学需氧量的不确定度进行分析，找出影响不确定度的因素，对不确定度进行评估，给出不确定度，如实反映测量的置信度和准确度。2.适用范围适用于本实验室重铬酸钾法测定水中化学需氧量检测结果不确定度的评估。3.职责3.1检测人员负责操作仪器，确保测量过程中仪器正常运转，了解影响不确定度的因素，消除各种影响实验结果的可能因素，掌握不确定度的计算方法。3.2复核人员负责检查原始记录及不确定度的计算方法。3.3部门负责人负责审核测量结果和不确定度分析。4.不确定度分析4.1测量方法4.1.1方法依据水质化学需氧量的测定重铬酸盐法GB/T11914-19894.1.2方法原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐做催化剂，经沸腾回流两小时后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。水中化学需氧量的浓度计算公式如下：CODcr(mg/L)=[Ck×10.00×(V0-V1)×8×1000]/V2×V3Ck(mol/L)=[1000×mk×Pk]/Vk×MKVO-空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，ml;V1-样品测定所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，ml;V2-标定硫酸亚铁铵时的消耗体积，ml;Ck-重铬酸钾标液浓度，mol/L;mk-重铬酸钾称重量，g;4.3实验分析结果称量12.2580g重铬酸钾，配制体积1000ml,得0.2500mol/L的重铬酸钾标准溶液，用此标液标定硫酸亚铁铵消耗的体积为23.61ml;计算硫酸亚铁铵浓度为0.1059mol/L;空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积为23.35ml;样品2次平行测定所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积分别为17.36ml、17.41ml,平均值为17.38ml,计算样品平均浓度为253mg/L。5标准不确定度分量计算5.2重铬酸钾称量的不确定度u[mK]称量12.2580g重铬酸钾，天平的称量误差为±0.2mg,若为均匀分布，标准差为0.2/√3=0.12mg,误差为空盘和标准称重共2次，5.3重铬酸钾纯度标准不确定度u[PK]修订状态：50文件编号：HNJL-ZZ-BP-07-2016重铬酸钾法测定水中化学需氧量的不确定度分析文件页码：共5页，第3页颁布日期：2016年6月30日修订日期：/年/月/日实施日期：2016年7月1日产品证书给出的重铬酸钾纯度为100%±0.2%,均匀分布，标准不确定度u[PK]=0.002/√3=0.0012,5.4重铬酸钾摩尔质量不确定度U[MK]相对原子质量分别为：39.0098、51.9961、15.9994,引用误差分别为±0.0001、为0.000058、0.000058、0.00018。5.5配制1000ml的重铬酸钾溶液体积的不确定度u[VK]①1000ml容量瓶体积的不确定度：容量允差为±0.40ml,按均匀分布换算成标准偏②定容至容量瓶刻度的估读误差：估计为0.005VK,按均匀分布转化成标准偏差为③容量瓶和溶液温度校正温度差异引起的体积不确定度：假设温差为2℃,对水体积膨胀系数为2.1×10-4/℃,则95%置信概率(k=1.96)时体积变化的区间为±1000×2×2.1×10-4=0.42(ml),转换成标准偏差为0.42/1.96=0.21ml。①②③合5.6,消耗的硫酸亚铁铵滴定体积产生的不确定度u[v]=0.020ml修订状态：文件编号：HNJL-ZZ-BP-07-2016重铬酸钾法测定水中化学需氧量的不确定度分析文件页码：共5页，第4页颁布日期：2016年6月30日修订日期：/年/月/日实施日期：2016年7月1日(2)实验温度和滴定管校正温度差异引起的体积不确定度①空白滴定体积产生的不确定度u[VO]假设温差为2℃,空白滴定体积23.35ml,转化成标准偏差为23.35×2×2.1×②硫酸亚铁铵标定滴定体积产生的不确定度u[V2]标定滴定体积23.61ml,与空白滴定同理，计算得③样品滴定产生的不确定度u[V1]样品滴定体积17.38ml,与空白滴定同理，计算得①②③合成得出5.7吸取10.00ml重铬酸钾体积的不确定度(评定方法同5.5)①10.00ml无分度吸管不确定度：容量允差为±0.020ml,按均匀分布换算成标准偏②取样至刻度的估读误差：估计为0.005V10,按均匀分布转化成标准偏差为0.005×10.00/√3=0.029ml。③吸管和溶液温度校正温度差异引起的体积不确定度：假设温差为2℃,对水体积膨±10.00×2×2.1×10-4=0.0042(ml),转换成标准偏差为0.42/1.96=0.0021ml。①②④合成得出ulY10=√0012²+0029²+0002²-0.03tml,31。5.8吸取20.00ml样品体积的不确定度(评定方法同5.5)湖南佳蓝检测技术有限公司作业指导书修订状态：50文件编号：HNJL-ZZ-BP-07-2016重铬酸钾法测定水中化学需氧量的不确定度分析文件页码：共5页，第5页修订日期：/年/月/日①20.00ml无分度吸管不确定度：容量允差为±0.030ml,按均匀分布换算成标准偏②取样至刻度的估读误差：估计为0.005V20,按均匀分布转化成标准偏差为③吸管和溶液温度校正温度差异引起的体积不确定度：假设温差为2℃,对水体积膨±20.00×2×2.1×10-4=0.0084(ml),转换成标准偏差为0.0084/